Цейзе соль связь

С самого момента получения соли Цейзе природа связи между ненасыщенным органическим лигандом и атомом металла стала предметом горячего обсуждения. Поэтому не удивительно, что до недавнего времени олефинсодержащие соединения металлов занимали особое место в химии комплексных соединений. Одно время существовала тенденция рассматривать эти вещества, скорее, как органические молекулярные соединения , а не как истинные комплексы, поскольку в отличие от более [c.11]

Относительно природы связи между платиной и олефином высказывалось много различных утверждений спекулятивного характера. Для аниона соли Цейзе предлагались, например, следующие структуры 13, 33] [c.525]

Строение аниона в соли Цейзе показано на рис. 13.23. Этилен занимает одну из четырех координационных позиций в плоскоквадратном комплексе, и ось связи С=С перпендикулярна координационной плоскости. Боковую связь между молекулой этилена и центральным атомом в комплексе можно рассматривать как дативную наблюдается частичная передача электронной плотности с заполненной я-МО лиганда на вакантную гибридную орбиталь атома металла для Р1 +) и одновре- [c.443]

Комплексы типа солей Цейзе с л-связями между атомом металла и отдельными кратными связями. [c.106]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

СЫ. В ЭТИХ соединениях донором электронов являются я-элект-ронные системы ароматических или непредельных соединений, а в результате реакции с веществом-кислотой также образуется я-связь. Типичные представители таких соединений — бис (бензол ) хром (СбНб)гСг, а также бис(я-циклопентадие нил)железо ((я-С5Н5)2ре — ферроцен), которые имеют структуру сандвича или двойной кегли к комплексам непредельных соединений относится и соль Цейзе К[С2Н4Р1С1з]1 Структура этих соединений изображена на рис. В.12. [c.399]

Рис. 30. Схема связей этилена с платиной в молекуле соли Цейзе (а) и ртути (HgS04) с ацетиленом (б).

Еще в начале гшошлого столетия Цейзе синтезировал. соль К[Р1С1з(С2Н4)Г Нелегко было в последующем истолковать ее строение при помощи обычных символов химической связи. Лишь в результате рентгеноструктурных исследований было обнаружено, что строение ее в принципе не может быть описано при помощи валентных черточек. В соли Цейзе осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие за счет двух я-электронов этилена (донор) и пустой орбитали платины (акцептор) одновременно -электроны платины взаимодействуют с незаполненной разрыхляющей я-орби-талью этилена. Соль Цейзе оказалась л-комплексом следующего строения [c.42]

Известно много комплексных соедннеь. й, в которых лигандами являются молекулы, содержащие тс-связи. Эти вещества называют п-комплексами. Их представителями являются К(Р1(СаН4)С1з -соль Цейзе, Ре(СзНз>2 - ферроцен, [c.139]

Известно большое количество комплексных соединений, где лигандами являются молекулы, содержащие я-связи. Эти вещества называют яИх представителями являются К(Р1(С2Н 4)С1з1 — соль Цейзе, Ре(С5Н5)з — ферроцен, Сг(СбНв)2 — дибензолхром. Поскольку здесь содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с помощью простых электростатических представлений, так и на основании теории кристаллического поля. [c.231]

Одним из хорошо изученных комплексов платины, носящих имя его открывателя, является соль Цейзе К[Р1 С1з(С2Н4)]. Это окрашенное в желтый цвет соединение было синтезировано датским фармацевтом Цейзе еще в 1827 г. Соль Цейзе — одно из первых синтетически полученных металлоргапических соединений одним из лигандов в координационной сфере платины (И) здесь является этилен (донорные свойства проявляет двойная связь Н2С=СН2 [2, с. 125]). [c.161]

Природа связи в соли Цейзе XXV объясняется так называемой синергической моделью Дьюара—Чатта—Дункансона (1953), близкой по своей основной идее к описанию связывания в гексакарбониле хрома [c.440]

В 1827 г. Цейзе получил комплексную соль этилена и платины, имеющую формулу [Р1 (С2Н4)С1з] . Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения — прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием /-орбиталей металла и молекулярных л-орбиталей углеводорода. [c.282]

Устойчивость комплексов определяется природой центр, атома и лиганда и стерич. факторами. В соответствии с теорией жестких и мягких к-т и оснований все центр, атомы м. б. условно разделены на два класса жесткие к-ты Льюиса и мягкие к-ты Льюиса. Первые имеют малый атомный или ионный радиус и высокую положит, степень окисления, предпочтительно взаимод. с рполяризующими-ся жесткими основаниями, такими как Р, ОН, ЫКз. К-ты второго класса имеют большой атомный или ионный радиус и низкую степень окисления, более эффективно взаимод. с легко поляризующимися мягкими лигандами, такими как 8К2, РЯз, 1 , олефины. К жестким к-там Льюиса относятся центр, ионы элементов в высших степенях окисления, с электронной конфигурацией еР или Мягкие к-ты Льюиса имеют электроны на /-орбиталях, способные к образованию л-связей в результате перекрывания с вакантными (/-орбиталями мягких лигандов. Эти же центр, ионы образуют комплексы с олефинами типа соли Цейзе (ф-ла XVI). [c.469]

Олефиновые я-комплексы известны для Pt(II) Tnna соли Цейзе и для Pt(0) типа [Р1(РНз)2(С2Н4)]. Структура этих комплексов различна в производных Pt(0) олефин лежит в плоскости PtL , а в производных Pt(II)-перпендикулярно этой плоскости. Наиб, характерные св-ва этих соед. обмен олефинов, вытеснение олефинов фосфинами, взаимные превращения Pt(0) <=t Pt(II) под действием к-т и др. реагентов, а также разл. р-ции в осн. с нуклеофилами без разрыва связи Pt(II)—олефин. [c.569]

Метод МО позволил понять, наконец, природу давно открытых комплексов металлов с органическими веществами ферроцена Ге (СбНб)2, дибензолхрома Сг (СаНв)2, соли Цейзе К [Pt (С2Н4) С1д] и др. Эти комплексы называются я-комплексами. Связь в них образуется за счет я-перекрывания -орбиталей металла с л-электрон-ными орбиталями органических молекул. [c.275]

Большинство переходных элементов типа Сг, Мп, Ре, Со, Мо дают подобные соединения, которые называют карбонилами металлов. М—С—О имеет линейное строение, и природа связи между молекулой СО с дипольным моментом 0,112Д (табл. 4.1) и нуль-валентным атомом М отличается от характера связи в других комплексных соединениях. Другим интересным соединением является комплекс между неполярной молекулой этилена и ионом Р1(1П) в соли Цейзе К[Р1"С1з(С2Н4)], структура которой оставалась загадкой более 130 лет и выяснена только в 1956 г. В 1952 г. впервые синтезировали соединение Ре(0) быс-(циклопентадиенил)железо [Ре(С5Н5)2], и с тех пор было получено много так называемых низковалентных соединений, имеющих в центре катион с зарядом +1 или +2, нуль-валент-ный атом или катион с зарядом —1 ([Со (СО)5] ). [c.224]

Данные инфракрасных спектров, на которых главным образом основана эта структура олефиновых комплексов платины, недавно были подвергнуты критике [36]. Сходство различных колебаний С—Н у соли Цейзе с колебаниями, наблюдаемыми у напряженных трехчленных кольцевых систем (окись этилена, циклопропан, этиленимин), истолковывается в пользу наличия в комплексе платина — этилен (XLHI) углерод-углеродной простой связи. Однако эта точка зрения оспаривается [216]. [c.526]

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

Рис. 3. Строение соли Цейзе К[Р1(С2Н4)С1з] (а) и образование двойной связи платина — олефин по Чатту (б).

Опишите строение аниона [РЮ1зС2Н4] в соли Цейзе, особо выделив главные моменты, на которых должно быть основано понимание природы связи алкена с металлом. [c.611]

Другим примером структуры плоского комплекса с к. ч. 4 является структура соли Цейзе К[С2Н4Р1С1д] НзО (рис. 5). Эта структура интересна тем, что из нее с очевидностью следует, что молекула этилена занимает одно координациоиное место, причем атом платины связан не с каким-то определенным атомом углерода, но с двойной связью, соединяющей углеродные атомы этилена. [c.41]

Известно большое число комплексных соединений, в. которых лигандами являются молекулы, содержащие. п-связи. Эти вещества называют п-комплексами. Их представителями являются К [Pt( 2H4) b] —соль Цейзе, Ре(СбН5)2—ферроцен, [c.130]

В некоторых работах показано, что по крайней мере Юряде случаев акту внедрения мономера по связи Ме—С предшествует адсорбция его на поверхности гетерогенного катализатора, либо фиксация мономера активным центром, находящимся в растворе. Адсорбция или фиксация способствуют повышению реакционной способности молекул мономера и в значительной степени определяют структуру полимера [80]. Механизм адсорбции этилена и природа образующихся связей рассмотрены в работах Сыркина [118], Бонда [119] и Ландау [120]. Предполагается, что в системе атом переходного металла—молекула с кратной связью могут возникать трехцентровые связи, известные в соединениях типа соли Цейзе К(Р1С1зСзН4) [121]. [c.17]

Заметим, что ферроцен не был первым соединением сэнд-вичевого типа, попавшим в руки химиков. Впервые подобные молекулы были получены, видимо, в 1919—1921 гг. Хайном [3—6], однако он не смог определить их подлинного строения и считал, что в полученных им фенильных производных хрома имеет место обычная ковалентная связь металл — углерод. До открытия ферроцена были известны и соединения типа солей Цейзе, в которых имеют место л-связи между атомами металла и кратными связями углерод — углерод. Кроме того, связи необычного типа, видимо, в какой-то степени близкого к связям сэндБИчевого типа, имеют место в давно известных карбонилах и цианидах металлов. Но лишь после открытия ферроцена и других сэндвичевых соединений химия я-комплексов металлов сформировалась как самостоятельная ветвь, лежащая на границе между химией комплексных и металлорганических соединений. [c.104]

Как уже сообщалось в этом разделе, при координации олефинов с переходными металлами происходит понижение частоты колебаний связи С=С. На основании расчета нормальных колебаний соли Цейзе и ее дейтероаналога частота 405—407 см отнесена к колебаниям связи платина олефин [49] силовая постоянная этой связи равна 2,23 мдин/А (223 Н/м). Показано [c.34]

Большая неустойчивость тра с-изомера, возможно, обусловлена тем, что двум молекулам этилена необходима, обратная подача электронов от одних и тех же орбиталей металла. Интересно, что в комплексе палладия со стиролом и в соли Цейзе связи М—С1 в транс-положении по отношению к С = С-лиган-дам длиннее, чем те же связи в гране-положении по отношению к хлору. С другой стороны, в транс-С2Н4Р1С12(НН(СНз)2) не установлено увеличения длины связи Р1—N. Поскольку азот связан с платиной связью а-типа, а связи М—С1 имеют также некоторый л-характер, то отмеченное различие в длинах связей означает, что этиленовый лиганд обладает более заметным транс-влиянием на я-орбитали, чем на а-орбитали металла. Из этого следует, что большая обратная подача электронов от металла к олефину (т. е. более сильная связь металл—олефин) вызывает меньшее электрон электронное отталкивание между орбиталями металла и р-электронами хлора. Таким образом, увеличение силы связи металл олефин должно приводить к усилению связи металл — хлор. На этом основании при изучении частот колебаний связи металл — хлор для серии ч с-комплек-сов (Олефин) 2Р(1С12 был установлен следующий порядок изменения силы связи металл — олефин (СО)2 > норборнадиен > > циклооктатетраен > циклооктадиен-1,5 > быс-этилен > дициклопентадиен > дипентен [94]. [c.49]

Известно много комплексных соединений, в которых лигандами являются молекулы, содержащие я-связи. Эти вещества называют я-комплексами. Их представителями являются К[Р1(С2Н4)С1з] - соль Цейзе, Ре(СзШ)г - ферроцен, [c.139]

В таких соединениях, как соль Цейзе [(С2Н4)Р1С1з1", плоскость двойной связи приблизительно перпендикулярна плоскости, в которой находятся платина и три атома хлора, образующих я-связь с металлом [42] (рис. 4). [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология