Калий Уилкинсона

Еще до открытия краун-эфиров Уилкинсон и др. [ 198] сообщали, что калий, а также натрий-калиевый сцлав растворяются в циклическом тетрамере пропиленоксида (- 10 М), а также в глимах и аминах с окрашиванием раствора в синий цвет. Дай и др. [ 199, 200] обнаружили, что К и Сэ растворяются в ТГФ (5 10 М) при комнатной температуре в присутствии дициклогексил-18-краун-б. Авторы наблюдали также, что при растворении калия в диэтиловом эфире в присутствии дициклогексил-18-краун-б образуется темно-синий раствор, который устойчив при -78°С в течение несколь- [c.155]

Для молекулы такого размера было бы чересчур самонадеянным установить структуру на основании инфракрасных спектров. Однако любая предлагаемая структура должна быть проверена путем сравнения спектра, предсказываемого на ее основании, с опытным. При этом следует указать на два обстоятельства. Для того чтобы такая сложная молекула, как [Рез(СО)12], имела сравнительно простой снектр, ее симметрия должна быть довольно высокой. Во-вторых, результаты Коттона и Уилкинсона показывают, что в разных растворителях и в твердом состоянии полосы поглощения приблизительно нри 1826—1858 см примерно на порядок слабее трех полос при —2000 см . Во всех предыдущих примерах, когда поглощение в области 1800 см связывалось с наличием кетонных мостиков, полосы имели интенсивность такого же порядка, как и полосы в области —2000 см . Слабость полос представляется, таким образом, аргументом против наличия в молекуле кетонных мостиков. Однако тогда становится неясным вопрос о том, к чему же могут быть отнесены слабые полосы. Последним непонятным фактом является недавнее открытие Даля и Рандла [48], что в спектре твердого [Рез(СО)12] в таблетках из бромистого калия интенсивность полос нри 1800 возрастает по сравнению с интенсивностью в растворах в гораздо большей степени, чем интенсивность полос примерно при 2000 (для полос в этих растворах авторы нашли такую же интенсивность, как и Коттон и Уилкинсон). Даль и Рандл обнаружили также в инфракрасном спектре монокристалла интенсивную поляризованную линию приблизительно при 1875 см . Очевидно, что необходимы дальнейшие исследования этой интересной молекулы. [c.327]

При исследовании теплоемкости атактического полипропилена Уилкинсон и Дол обнаружили два превращения (перехода) типа фазового перехода первого рода при 70 и 155° С, тепловые эффекты которых составляют соответственно 1,7 и 0,4 кал/г. Превращение при 70° С было обусловлено плавлением гетеротактических звеньев, присутствующих в полимерной цени, а превращение при 155° С авторы объясняют плавлением изотактических или синдиотактиче-ских блоков, которые могут присутствовать в атактическом полипропилене. Эти превращения зависят, по-видимому, от способа получения атактического полипропилена, поскольку в других независимых исследованиях их не обнаружили [c.187]

Хром образует циклопентадиенильное соединение, структура которого установлена. Применив новый метод синтеза (взаимодействие циклопентадиена с гексакарбонилом хрома), Уилкинсон получил бис-циклопентадиенилхром (И) в виде кристаллов багряно-красного цвета, плавящихся при 171° и-возгоняющихся при 75—90°/10 мм рт. ст. [19]. Это вещество устойчиво в отсутствие воздуха, но в высшей степени чувствительно к кислороду. Инфракрасные спектры получить не удалось из-за того, что при растворении или при растирании с бромистым калием вещество интенсивно разлагается. Измерение магнитной восприимчивости запаянного образца показало наличие двух неспаренных электронов [19, 20]. Кристаллы медленно реагируют с.водой и значительно быстрее с разбавленными кислотами при этом выделяется циклопентадиен и образуется синий раствор неизвестного состава. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология