Циклопентадиенильные соединения

Циклопентадиенильные соединения металлов [c.401]

Таким образом, возможно, что все, за исключением наиболее устойчивых циклопентадиенильных соединений металлов. [c.122]

Несмеянов А. Н., Перевалова Э. Г., Циклопентадиенильные соединения металлов и родственные соединения. Успехи химии, 27, 1, 3 (1958). [c.278]

В спектре циклопентадиенильного соединения хрома, имеющего сэндвичевое строение, тонкая структура отсутствует, как И в случае одноатомного газа. Была получена порошковая [c.144]

Орбиты для быс-циклопентадиенильных соединений [c.36]

Среди Ж. с. наиб изучены циклопентадиенильные соединения. Среди них особое место занимает ферроцен [Pe(r - 5Hj)2] (о значении символа г) см. Гапто-). Его открытие в 1951 послужило началом бурного развития химин металлоорг. соед. переходных металлов. Для ферроцена характерны хим. св-ва ароматич. соединений. Огромное кол-во его производных получено в результате электроф. замещегая в циклопентадиенильных кольцах. [c.141]

Работы Хейна и его сотрудников по полифенилхромовым комплексам были продолжены, и в них была внесена некоторая ясность теперь ряд веществ, описанных Хейном, рассматривают как соединения, в которых между хромом и ароматическими щестичленными кольцами существуют тт-связи [122]. Совершенно независимо от этого класса аренных комплексов, аналогичных циклопентадиенильным соединениям переходных металлов, известно несколько примеров о-связанных хром-углеродных соединений, не считая карбонилов хрома и их изоцианидных аналогов. [c.495]

Для полимеризации олефинов могут применяться не только эфиры ортотитановой кислоты, но и галогенированные циклопента-диенильные соединения титана, бис-(циклопентадиенил)-титанди-хлорид, а также дифенил-бис-циклопентадиенильные соединения титана в сочетании с алюминийтр и алкилами. Циклопентадиениль-ные соединения титана, в частности бис-(циклопентадиенил)-титан- [c.380]

Циклопентадиенильные соединения металлов могут быть также получены из фульвенов, которые в свою очередь легко образуются при конденсации альдегидов или кетонов с циклопентадиеном (схсмы 199—201). Некоторые мсталлоцены получены пз таких замещенных фульвена, как азулен, а также из индацеиа (схемы 202, 203) 230]. [c.295]

Подобно циклопентадиенильным соединениям, ареновые комплексы металлов могут быть получены путем взаимодействия диза-мещенных ацетиленов с металлорганическими соединениями или карбонилами металлов (см., иапример, схему 212) [246]. Реакции этого тииа более подробно обсуждаются в разд. 15.6.3.13, [c.299]

В большинстве названных выше соединений циклопентадиенильные кольца связаны с атомом металла так же, как и в ферроцене. Считается, что этот тип связи требует доступных -орбит атома металла и вследствие этого ограничен переходными металлами. Непереходные металлы могут образовывать циклопентадиенильные производные двух других типов. По ионному типу построены циклопентадиенильные соединения щелочных металлов СзНз" М , щелочноземельных металлов (С5Н5")2М2+ и редкоземельных элементов (С5Н5 )зМ + [74, 98], [c.121]

Число соединений переходных металлов, которые можно исследовать в газовой фазе, невелико. К ним относятся только неионные, термически устойчивые соединения, например некоторые из карбонилов металлов, некоторые циклопентадиенильные соединения металлов, вйутрикомнлекс-ные соли, нанример некоторые комплексы ацетилацетона и т. п., которые могут быть возогнаны в вакууме при сравнительно низких температурах. Такие исследования проводятся путем запаивания твердых веществ в вакууме в кюветы для газов,, которые затем помещаются в нагревательную рубашку. Иллюстрация такого устройства приведена на рис. 55. Рубашку необходимо конструировать таким образом, чтобы окошки кюветы во избежание конденсации на них вещества были по крайней мере такими же горячими, как и вся кювета. Если такая конденсация происходит, спектр вещества в газовой фазе искажается вследствие рассеяния и появления полос поглощения твердого вещества. При конструировании кюветы окошки из хлористого натрия или бромистого калия должны плотно приклеиваться (чтобы удерживать вакуум) с помощью глипталя, аральдита или других термореактивных смол. Можно также изготовить кювету из трубы тяжелого металла с канавками на торцах, в которые вкладывается тефлоновое кольцо, а окошки уплотняются с помощью колпачковой гайки или фланца на болтах. Последний метод менее пригоден, так как при этом окошки легко растрескиваются при механических воздействиях. В любых случаях кюветы следует нагревать и охлаждать осторожно во избежание растрескивания окошек. С кюветами такого типа можно работать примерно до 200°. Описана кювета, выполненная полностью из стекла пирекс, с которой можно работать примерно до 400° [37]. Стекло пирекс прозрачно приблизительно только до 4,5 .i, но такая кювета вполне пригодна при исследовании частот валентных колебаний с участием водорода. [c.296]

Одним словом, металл, выбирая себе лиганд, явно стремится выгодно использовать как можно больше своих валентных орбит [35]. Этим можно было бы объяснить, например, значительное предрасположение к образованию октаэдрической конфигурации. Даже комплексы N1, Си и Р1, формально являющиеся четырехкоординационными, зачастую кристаллизуются или сольвати-руются в растворах таким образом, что частично расширяют свою координационную сферу до шести. В отношении интересующих нас вопросов это стремление выражается также и в наличии некоторых производных у тех бис-циклопентадиенильных соединений, у которых не заполнены МО с низкой энергией (как, например, 2о или 13 на рис. 1-10). Электроны других групп явно внедряются на эти орбиты, если они не заполнены, или спариваются с имеющимися электронами, если орбиты заняты наполовину. Так, были получены такие соединения, как Т1(СбН5)2(С6Н5)2 138], где достигается более полное использование атомных орбит металла, чем в родоначальной бмс-цикло-пентадиенильной молекуле. [c.46]

Почти несомненно, что сообщение о получении алкильных соединений скандия и иттрия не соответствует действительности [30], и единственными истинными органическими производными этих металлов, а также редкоземельных металлов, описанными до настоящего времени, являются их циклопентадиенильные соединения. Эти соединения получены из безводных галогенидов металлов и циклопентадиенилнатрия они представляют собой кристаллические вещества, многие из которых интенсивно окрашены. [c.492]

Их свойства заставляют предполагать, что в отличие от многих других циклопентадиенильных соединений переходных металлов они являются в основном ионными подобно бис-цикло-пентадиенилмагнию. Так, они не растворимы в неполярных растворителях и реагируют с хлористым железом, давая ферроцен. Они чувствительны к воздуху и влаге. Их можно возгонять в вакууме примерно при 200° [112]. [c.492]

Циклопентадиенильные соединения с и-связями описаны в гл. 7 здесь, однако, уместно заметить, что и-связанные циклопентадиенильные группы оказывают наиболее ярко выраженное стабилизирующее действие при образовании титан-углеродных 0-связей. Так, бис-циклопентадиенилтитандихлорид реагирует с рядом ариллитиевых соединений (фенил-, п-толил-, л-диметил-аминофениллитий), давая смешанные титанорганические производные (с тг- и а-связями) [109] [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология