Дициклогексил

Дициклогексил, как сообщают, при более высоких температурах (160—290°) дает 55% парафинов, из которых 41% составляют изо-парафшш, 32% циклогексаны и 12,5% циклопентан [55]. При обработке 2,2,4-тримсти.чпентана хлористым алюминием в бензоле продукты реакции состояли главным образом из изобутана и моно- и дибутил-бензолов, что указывает на расщепление октана на изобутан и бути-лены [39]. [c.97]

Простейшие циклопарафины, такие, как циклопентан, циклогексан и т. д., можно так же гладко сульфохлорировать, как и н-нарафины. Циклопарафины с более сложным строением (дициклогексил, дицикло-гексилметан) и углеводороды с боковыми алкильными цепочками (метилциклопентан, алкилциклогексан и др.) могут по способности к сульфохлорированию быть приравнены к изонарафннам. [c.373]

Побочные реакции деструктивного алкилирования становятся заметными при температурах выше 150° С. Эти температуры ведут к образованию 1,3-диметилциклогексана, диметилцикло-пентила и дициклогексила [486, 487]. Превраш,ение метилцикло-нентана в циклогексан над активированным бромистым алюминием при 25° С замедляется следами бензола и совершенно прекращается 0,14-молярпыми процентами бензола [488]. [c.123]

Нафтены i,, Сю и выше дают большое количество ароматических углеводородов и, следовательно, бензин с высокими октановыми числами. В ЭТ0Л1 ряду имеет место глубокое дегидрирование, и можно предположить, что некоторая часть ароматических оедннений образуется именно таким путем. Так, дифенил (но не бензол) был найден в продуктах, полученных из дициклогексана нафталин был получен из декалина. Однако циклогексан и метил-циклогексан дают очень мало бензола и толуола. Вообще, при каталитическом крекинге различных индивидуальных нафтенов образуется лишь незначительное количество бензола. [c.334]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

Наиболее активными катализаторами оказались дициклогексано-18-краун-6 и криптофикс 221 (11) из других работ следует, что в твердофазной МФК системе аликват 336 был таким же хорошим катализатором, как и краун-эфиры [1041] [c.129]

Недавпо были определены кинетические параметры для ряда реакций замещения, в которых использовали следующие катализаторы 2-тетрадецил[2.2.2] [82], пергидротрибензо[2.2.2] [93], дициклогексано-18-краун-6 [81], 2-децил[2.2.2], 18-краун-6, различные алкилзамещенные дибензо-18-крауны-6 (83] и гексаде-цилтрибутилфосфониевые соли [81]. Основной вывод из этих работ следующий обычные краун-эфиры достаточно липофильны сами по себе и добавочные боковые цепи не вносят существенного вклада в их свойства. Действительно, активность МФК снижается по мере удлинения боковой цепи [83]. В общем в реакциях МФК-замещения использование краун-эфиров не имеет преимуществ [81, 83]. Они работают особенно плохо в тех случаях, когда в качестве нуклеофилов используют С1 и СЫ [81]. Липофильные криптанды ведут реакцию в 2—5 раз быстрее, чем ониевые соли. В системе НгО/хлорбензол анионы по своей активности располагаются в следующий ряд [82] Ыз > > N >Br >I > l >S N . Сравнение изменений в гидро-фильности, влияющей на экстракцию и каталитическую активность в зависимости от липофильных факторов в молекуле катализатора, было исследовано только в японской работе [84]. [c.70]

Аналогично были получены /г-бромфенациловые эфиры при кипячении калиевых солей карбоновых. кислот с п-бромфенацил-бромидом в ацетонитриле или в бензоле (где реакция идет медленнее) в течение 15 мин (иногда до 30 мин) в присутствии 5 мол. % дициклогексано-18-крауна-6 или 18-крауна-6 [111]. Выходы продуктов после выделения составили 90—100% даже для таких стерически затрудненных карбоксилатов, как 2-иод-бензойная кислота или мезитойная кислота. Последнюю реакцию можно проводить и без кипячения, перемешивая смесь в течение нескольких часов при комнатной температуре. Утверждают [111], что этот метод по выходам и легкости проведения превосходит все до сих пор известные синтезы фенациловых эфиров. [c.130]

Рассмотренные выше эксперименты проводили в гомогенных растворах. Дитрих и Леен [359] сравнили эффективность системы гидроксид калия/дициклогексано-18-краун-6 в гомогенном растворе толуол/1 % метанол с эффективностью смеси твердого порошкообразного гидроксида калия/криптофикс [222] (5 на схеме 3.5). Результаты омыления метилмезитоата приведены в табл. 3.11. [c.247]

Бромфенацилацетат [111] 1 ммоль КОАс, 1 ммоль ш,га-ди-брамацетофенона и 15 мг дициклогексано-18-крауна-6 суспендируют в 10, мл ацетонитрила. После 15-мин кипячения растворитель удаляют под вакуумом, а остаток растворяют в бензоле и пропускают этот раствор через короткую колонку с сухим силикагелем для того, чтобы удалить краун-эфир. После упаривания получают 252 мг (98 /о) желаемого продукта, т. пл. 85—86 °С. [c.137]

Дициклогексано-18-краун-6 катализирует образование сульфидов из тиолов и хлор-2,4-динитробензола в ацетонитриле даже в тех случаях, когда в системе нет щелочи и тиолы не находятся в тиолятной форме 210]. [c.145]

Кинетику этой реакции в гомогенных условиях (в диоксане) исследовали Угелстед и сотр. [249] оказалось, что ионная пара тетрабутиламмонийфенолята реагирует с бутилбромидом в 3-10 раз быстрее, чем простая калиевая соль. Комплекс калиевой соли с дициклогексано-18-крауном-6 реагирует быстрее простой соли в 2—3 раза [249] с достаточно хорошими выходами (большей частью 80—95%). Применение МФК особенно выгодно в тех случаях, когда кроме основной реакции может проходить С-алкилирование [29, 278]. В условиях МФК С-алкилирование идет всегда с выходом менее 5% [29, 380]. Были испытаны [29, 966] следующие алкилирующие агенты первичные и вторичные алкилгалогениды, эпихлоргидрин и диалкил- [c.153]

Для омыления стерически затрудненных сложных эфиров, которые трудно гидролизуются в обычных условиях, оказалось очень полезным использование краун-эфиров и криптатов. Педерсен и сотр. [504, 505] обнаружили, что дициклогексано-18-краун-6 способствует растворению гидроксидов калия и натрия в бензоле. При этом можно приготовить растворы концентра-цпей до 1 моль/л. В большинстве случаев этот комплекс сначала получают в метаноле, который затем замещают на бензол, однако около 1% СН3ОН удалить не удается. Таким образом, хотя в конечном растворе находятся как ионы ОН , так и СНзО [43, 504], этого вполне достаточно для гидролиза эфиров [c.246]

Хлороплатиновые(II) комплексы четвертичных фосфинов растворимы в бензоле или дихлорметане, но нерастворимы в воде. В присутствии 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б был проведен обмен лигандов на гидроксид- или цианид-ионы действием водного раствора гидроксида калия или твердого цианида калия соответственно [944] [c.286]

Считается, что альтернативный синтез изонитрилов дает лучшие результаты по этой методике амины сначала превращают в N-сульфиниламины взаимодействием с тионилхлоридом, а последние в свою очередь вводят во взаимодействие с хлороформом, твердым гидроксидом калия и дибензо-18-крауном-6 (или еще лучше с дициклогексано-18-крауном-6) в циклогексане или бензоле [755]. В этом случае МФК-процесс с использованием системы ТЭБА/водный гидроксид натрия не обладает преимуществами и даже приводит к образованию менее чистых продуктов. [c.323]

Дициклогексано-18-краун-б Толуол (гомогенные условия) 31 74. 58 [c.247]

Реакция между альдегидами и н-бутилтрифенилфосфоний-бромидом в диоксане с твердым К2СО3 приводит к одинаковому выходу продуктов в присутствии как дициклогексано-18-крауна-б, так и небольшого количества воды [1599], в то время как в абсолютном растворителе олефин почти не образуется. [c.252]

Окисление дизамещенных алкинов перманганатом в условиях межфазного катализа может протекать в зависимости от условий по двум направлениям. При использовании твердого КМПО4 и адогена 464, дициклогексано-18-крауна-6 или диметил-полиэтиленгликоля в кипящем дихлорметане, содержащем немного уксусной кислоты, были получены а-дикетоны с выходом 40—80% [1184, 1308] [c.385]

Таким образом, использование этого дешевого реагента более или менее ограничено необходимостью применения апротонных растворителей, но в отсутствие краун-эфиров он частично растворим только в одном органическом растворителе — ДМСО. Для приготовления бледно-желтого 0,15 М раствора КОг может быть использован 0,3 М раствор дициклогексано-18-крауна-б в ДМСО [576]. В большинстве случаев использование бензола более целесообразно, чем ДМСО, потому что применение бензола устраняет потенциально существующие сложности при использовании ДМСО-аниона [577]. Комплекс КОг с ди-циклогексано-18-крауном-6 растворим в бензоле до концентрации 0,05 моль/л [577]. В присутствии 18-крауна-б могут быть получены растворы КОг в ДМФА, ДМЭ и даже эфире [578]. Стабильные растворы тетраэтиламмонийсупероксида в апротонных растворителях были приготовлены путем электрохимического генерирования [579, 587], а недавно показано, что супероксид может быть активирован межфазным катализатором аликватом 336 [1016]. Ряд исследователей использовали нуклеофильные свойства супероксида. Сравнение реакционной способности К1 и КОг (0,5 М) по отношению к 1-бромоктану (0,5 М в ДМСО) в присутствии 18-крауна-б (0,05 М) показало, что периоды полупревращения равны примерно 20 ч и 45 с соответственно [580]. Таким образом, супероксид является супернуклеофилом . Разные авторы сообщают о различном строении продуктов реакции алкилгалогенидов и алкилсульфонатов в зависимости от условий. [c.391]

Восстановление бензальацетона до 4-фенилбутанона-2 возможно с помощью Fe( O)s в системе бензол/вода в присутствии первичных аминов и 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б. Восстанавливающим агентом является, по-видимому, [краун - КЫНз]+[НРе(СО)4]- [1366]. [c.376]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.191 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.407 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.191 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.268 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.93 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.393 ]

Полициклические углеводороды Том 1 (1971) -- [ c.172 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.90 , c.91 , c.95 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.90 , c.91 , c.95 ]

Поверхностно-активные вещества _1979 (1979) -- [ c.237 , c.239 ]

Этилен (1977) -- [ c.106 , c.107 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.93 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология