ивая энтропия—температура

Диагональные члены характеризуют прямой эффект, соответствующий основной действующей силе, а перекрестные члены—влияние налагающих явлений. Отдельные применения соотношения (I) были известны давно, но общая формулировка линейного закона (I) была впервые дана в термодинамике необратимых процессов. Термодинамическая движущая сила определяется ив основного соотношения термодинамики необратимых процессов произведение скорости возрастания энтропии S на абсолютную температуру равно сумме произведений движущих сил на скорость приближения системы к состоянию равновесия [c.10]

Предполол<ив, что 1 обратно пропорционально абсолютной температуре, мы совершенно пренебрегли энтропийной составляющей XI- Более правильным было бы приравнять Х1 к сумме С /г — фО, где г 51 — некоторый энтропийный параметр, характерный для данной пары полимер — растворитель [10]. Если первое слагаемое умножить на то получится выражение для теплоты разбавления по Ван-Лаару второе слагаемое представляет собой дополнительный вклад в энтропию разбавления сверх рассчитанного на основе простой решеточной модели. Вторым слагаемым можно пренебречь лишь в том случае, если исследования проводятся в очень узком интервале температур (последнее условие обычно соблюдается). Хотя сама по себе величина АЯм, рассчитанная по экспериментальным данным, едва ли сильно искажается из-за введенного приближения, значение В может уже существенно превосходить истинный параметр теплоты смешения по Ван-Лаару. [c.51]

В интервале температур между и Гцл (рис. 18.4) переохлажденная жидкость (к])ивая Ьс) характеризуется более высоким значением теплоемкости, чем соответствующая кристаллическая фаза (кривая е ). Поэтому при охлаждении жидкости ниже Тп 1 энтропия жидкости уменьшастся быстрее, че.м энтропия кристаллической фазы, охлаждаемой до той же температуры. При температуре стеклования заштриховаииая область на [c.186]

Оценивая роль, которую играет образование водородных связей в повышении температуры плавления, нельзя упускать из виду их влияние и на энтропию плавления. Найденные калориметрически для трех полиамидов значения ДЯм сходны по величине ив то же время значительно выше, чем определенные по снижению температурьи плавления в набухшем состоянии для двух аналогичных полимеров. Хотя главная причина этого несоответствия не совсем ясна, можно считать, что при калориметрических исследованиях значительные погрешности получаются при определении степени кристалличности. [c.131]

Энтропия и теплоемкость тетрахлорида гафния при низких температурах (52—298° К) определены Тоддом [85], при более высоких (до 500° К) — Орром [861. При 298,16° К теплоемкость равна 28,8 кал/град моль [851 ив области 298,16 — 486° К описывается уравнением [73] [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология