Водородная связь, образование

Положительные и отрицательные отклонения реальных растворов от закона Рауля обусловлены разными факторами. Если разнородные молекулы в растворе взаимно притягиваются с меньшей силой, чем однородные, то это облегчит переход молекул из жидкой фазы в газовую (по сравнению с чистыми жидкостями) и будут наблюдаться положительные отклонения от закона Рауля. Усиление взаимного притяжения разнородных молекул в растворе (сольватация, образование водородной связи, образование химического соединения) затрудняет переход молекул в газовую фазу и поэтому будут наблюдаться отрицательные отклонения от закона Рауля. [c.192]

Внутримолекулярная водородная связь. Наряду с межмолекулярной Н-связью распространена и внутримолекулярная водородная связь. Образование такой связи возможно при одновременном наличии в молекуле акцепторной группы А— Н и донорной группы, содержащей атом В, причем расстояние между атомами Н и В не должно превышать обычного расстояния Н...В в водородных связях. Примером может [c.275]

Внутримолекулярная водородная связь. Наряду с межмолекуляр-ной Н-связью распространена и внутримолекулярная водородная связь. Образование ее возможно при одновременном наличии в молекуле акцепторной группы А—Н и донорной группы, содержащей атом В. Примером может сложить молекула о-нитрофенола [c.140]

Высокая упорядоченность расположения молекул многих жидкостей, например воды, фтороводорода, аммиака и спирта не может быть объяснена только действием сил Ван-дер-Ваальса. Для объяснения структуры жидкости используется представление о водородной связи. Образование этой связи обусловлено тем, что электронная орбиталь атома водорода имеет сферическую симметрию и формирует одну связь в результате перекрывания с орбиталью другого атома, при этом у атома водорода остаются возможности для взаимодействия с другими атомами и образуется водородная связь. [c.74]

До сих пор рассматривались примеры водородных связей, образованных между двумя отдельными молекулами. Однако при наличии подходяш,их функциональных групп, находящихся на расстояниях. [c.208]

В адсорбционной газовой и особенно жидкостной хроматографии обнаруживаются самые разнообразные виды межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент — от универсальных неспецифических межмолекулярных взаимодействий, которые проявляются в той или иной степени во всех случаях, до различных специфических взаимодействий, в которых наблюдаются ориентационные электростатические взаимодействия, водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и лигандообменных комплексов. Поэтому при хроматографировании разных ио природе веществ используются разные виды межмолекулярных взаимодействий с другой стороны, хроматография позволяет изучать сами межмолекулярные взаимодействия. [c.10]

Соединения с водородными связями. Среди сил невалентного взаимодействия большое значение имеет водородная связь, образованная взаимодействием положительно поляризованного атома водорода и отрицательно поляризованными атомами (чаще кислородом), которые могут входить в состав разных или одинаковых молекул. В молекулярных соединениях с водородной связью атомы водорода имеют координационное число, равное двум. Примерами соединений с водородными связями служат вода и лед. Количественной мерой прочности водородной связи в кристаллах льда можно считать энергию сублимации [c.356]

Электронное строение органических соединений возникает в результате образования химических связей нескольких типов ковалентной а-связи, ковалентной л-связи, сопряженной я,тс- и и,л-связи, ароматической п-связи, донорно-акцепторной (координационной) о- или п-связи, включая водородную связь. Образование химической связи между атомами приводит к превращению атомных орбиталей в молекулярные орбитали (МО). Эти МО могут быть локализованными (закрепленными) между двумя атомами или же делокализованными между тремя или большим числом атомов. [c.44]

Продукте, а частицы смолы распределены между глобулярными структурами каучука. Природа связей каучука и смолы еще не определена, но учитывая, что прочностные показатели такой системы резко уменьшаются при вальцевании, предполагают наличие физических связей на поверхности глобулы Считают, что большое влияние, на. прочность связи смолы и каучука оказы-. вают водородные связи, образованные за счет остаточной влаги, не удаляемой из системы даже при длительной сушке. При замене воды менее летучими веществами, например гликолями, увеличиваются термостойкость и механическая прочность вулканизата. [c.133]

Водородные связи, образованные с участием аксиальных ОН-групп в полисахаридах, отличаются по локализации полос поглощения в ИК-спектрах от водородных связей соединений, содержащих экваториальные гидроксильные группировки. Аксиальные ОН-группы, расположенные у С-1, будучи включенными в водородную связь, поглощают при 3400 см . Водородная связь, реализующаяся за счет аксиальных групп ОН при других атомах углерода, обнаруживается ио поглощению в интервале 3100—3200 см . [c.73]

Участие в образовании водородных связей свойственно и большинству других высокомолекулярных и низкомолекулярных компонентов живой природы. Большое значение эти связи имеют в структуре полисахаридов. Например, механическая прочность целлюлозы и ее нерастворимость в воде обусловлены наличием между соседними полимерными цепями большого числа прочных водородных связей, образованных гидроксигруппами, которых имеется по три на каждое мономерное звено, и атомами кислорода соседних цепей как донорами неподелен-ной пары электронов. [c.74]

В первом приближении можно рассматривать Д-складки как плоские структуры (рис. 17). Стабилизируются они в первую очередь водородными связями, образованными между двумя такими фрагментами карбонильными атомами кислорода одного и амидным атомом азота второго фрагмента. При этом взаимодействующие фрагменты могут, как видно из рис. 17, иметь либо параллельную, либо антипараллельную ориентации. При этом плоские пептидные фрагменты образу- [c.84]

Система ПОМ — полиамид (ПА) отличается от системы ПОМ — ПЭ, где наблюдаются два максимума у тем, что обращение фаз, сопровождающееся коалесценцией или образование кратных систем происходит при разных концентрациях добавляемого компонента. В самом деле, в ПОМ и ПА имеется значительное число водородных связей, образование которых на межфазной границе существенно повышает емкость дисперсионной среды в системе ПОМ—ПА по сравнению с системами ПОМ—ПЭ, где водородных связей нет. Поэтому можно считать, что образование дисперсий возможно лишь в области малого содержания второго компонента. При малых добавках второго компонента должны резко изменяться свойства системы, что фактически и наблюдалось для ПОМ—ПЭ. Это подтверждается тем, что для системы ПОМ—ПЭ в области средних составов поверхностное натяжение ниже такового для отдельных компонентов, так как из-за обращения фаз, коалесценции и образования кратных систем на поверхность (т.е. на границу раздела смесь — воздух) выходят частицы, поверхностный слой которых обогащен низкомолекулярными полимергомологами и поверхностно-активными примесями, [c.202]

Жесткие основания легко образуют водородные связи Образование прочных соединений между жестким кислотами и основаниями, а также мягкими кислотами i основаниями объясняется эффективным взаимодействие (перекрыванием) между орбиталями с одинаковой энерги ей (случаи а, б) [c.192]

Дальнейшие подробные исследования рассеяния рентгеновских лучей жидкой водой подтвердили четверную координацию, принятую Берналом и Фаулером, однако, не подтвердили переход структуры льда тридимита в структуру льда — кварца при плавлении. Исследования показали, что второй максимум соответствует расстоянию 4,5 А, как у тридимита, а не 4,2 А, как у кварца. Увеличение плотности воды при плавлении льда следует объяснить тем, что при плавлении воды молекулы попадают в пустоты, благодаря чему в единице объема оказывается большее число молекул. Ажурность структуры льда и воды объясняются в значительной степени образованием водородных связей между ее молекулами. При переходе от льда к воде водородные связи сохраняются. Даже при температуре 80° разрушается только 20% водородных связей. Образование водородных связей в значительной степени объясняет аномальные свойства воды ее высокую диэлектрическую проницаемость, высокую теплоемкость, большую теплоту испарения и т. д. [c.288]

Водородная связь, образованная с карбонильным кислородом, уменьшает его электроотрицательный характер благодаря оттягиванию электронов к водороду в водородной связи, а это приводит к увеличению силы карбоновы кислот в [c.569]

Водородная связь, образованная с карбонильным кислородом, уменьшает его электроотрицательный характер благодаря оттягиванию электронов к водороду в водородной связи, а это приводит к увеличению силы карбоновых кислот в гидроксилсодержащих растворителях по сравнению с фенолами. Этими же причинами объясняется изменение относительной силы кислот других химических групп при переходе от растворителей, являющихся донорами и акцепторами протона, к растворителям, которые являются только акцепторами. [c.337]

В последнее время изучены внутримолекулярные водородные связи, образованные Я-электронами П]. [c.73]

Возможный механизм переноса протона через бактериородоп-сии предполагает наличие цепи водородных связей, образованной боковыми радикалами гидрофильных аминокислот и простирающейся через всю толщ > белка. Векторный перенос протона через подобную цепь может осуществляться в том случае, если она состоит из двух участков и включает в себя функциональную группировку. способную под дейстаием света изменять свое микроокружение и тем самым последовательно замыкать и размыкать эти участки. Лльдимин ретиналя в молекуле бактериородопсина (при Ьу5-216) может выполнять роль такого рода челночного механизма между двумя предполагаемыми белковыми проводниками протонов, один нз которых сообщается с внешней, другой — с цитоплазматической поверхностью мембраны (рнс. 331). [c.610]

Существуют два типа внутримолекулярных водородных связей [29] внутримолекулярные водородные связи, замыкающие в кольца) систему сопряженных кратных связей (включенных в эту систему) и внутримолекулярные водородные связи, образованные за счет дипольного и донорно-акцепторного взаимодействия, аналогичные межмолекулярным водородным связям. [c.181]

Очень большое значение имеют водородные связи, образованные реагирующей молекулой с растворителем или реагентом. Они могут / облегчать или затруднять процессы, в зависимости от типа превращений [15]. [c.285]

Все полосы уменьшают свою интенсивность при адсорбции бутенов, а при более низкой частоте появляется широкая полоса поглощения. Контур последней полосы плохо разрешен и максимум находится, по-видимому, около 3500 см . Такое смещение является необычайно большим для относительно слабой водородной связи, образование которой можно ожидать для неполярной молекулы типа бутена. Спектр, указывающий на возмущение ОН-группы и сходный со спектром, представленным на рис. 48,а (2), является, по-видимому, более обычным. При адсорбции ацетилена на дейтерированной окиси алюминия полоса валентных колебаний ОВ-групп смещается приблизительно от 2740 до 2650 Однако после откачки бутена при комнат- [c.200]

Дж. Франк и П. Вин предложили весьма близкую модель так называемых мерцающих кластеров. Они предположили, что эти кластеры постоянно разваливаются и вновь образуются, причем среднее время их жизни составляет около 10 с. На рис. 28 дана схема структуры воды по Франку и Вину, модифицированная Г. Н. Немети и Г. Шерага. Каждая молекула воды здесь может образовать 4, 3, 2, 1 водородную связь или совсем не участвовать в образовании водородных связей. Образование водородных связей протекает специфически наличие у данной молекулы воды одной водородной связи об- [c.47]

Почему эфпр частично смеп1ивается с водой Несвязанные электроны эфирного атома кислорода являются хорошими акцепторами водородных связей образование водородных связей между молекулами диэтилового эфира и воды способствует их взаимному частичному растворению. Диоксан, точнее, 1,4-диоксан содержит два эфирных атома кислорода на четыре атома углерода он образует достаточно большое число водородных связей с водой и может поэтому смешиваться с ней в любых отношениях. В тетрагидрофуране (ТГФ), так же как в диэтиловом эфире, на четыре атома углерода приходится только один атом кислорода. Однако алкильные группы тетрагидро-фурапа связаны в циклическую структуру, что делает его кислородный атом более открытым по сравнению с атомом кислорода в молекуле диэтилового эфира. По этой причине тетрагидрофуран легче образует водородные связи с водой и, подобно диоксану, смешивается с ней в любых отношениях. Возрастающая способность воды растворяться в этих эфирах соответствует повышению их способности стабилизировать реактивы Гриньяра. [c.439]

С помощью Д с с изучают процессы, происходящие в равновесных системах, преим однофазных жидких или твердых Так, в жидких р-рах осн процессы распад ассоциатов, образованных однотипными молекулами (напр, молекулами спирта, между к-рыми имеется водородная связь), образование сольватов (гидратов), хим р-ции обмена, напр этерификация в смесях спиртов с орг к-тами, образование ионных пар, напр [RjNH" ] [R OO ] при взаимод третичных аминов с карбоновыми к-тами, распад ионных пар В металлич сплавах с помощью Д с с изучают образование интерметаллич соед, определяют границы существования твердых р-ров [c.32]

Исследуя поведение частот валентных колебаний молекул воды, можно судить только об изменении силовых постоянных ее ОН-связей (< он). Очевидно, имея только один этот параметр, нельзя судить о том, чем вызвано это изменение-— водородной связью, образованной атомом аодорода ОН-связи, или воздействием на неподеленную пару электронов атома кислорода этой связи, тем более что механизмы обоих взаимодействий еще не известны. В то же время при большой подвижности молекул, какую мы имеем в растворах, возмущение молекулы воды через ее неподеленную пару электронов не может исказить симметрии силового поля молекулы воды. Поэтому, если даже такое возмущение и существует, оно будет проявляться в виде регулярного искажения спектра и существенно не повлияет на те изменения, которые возникают вследствие нарушения симметрии силового поля молекулы воды при ее взаимодействии с двумя различными про-тоноакцепторами. [c.25]

Многие адсорбенты дпя ЖАХ имеют центры, являющиеся донорами или акцепторами водорода. Например, силанольные группы, формирующие центры адсорбции на силикагеле, имеют кислотный протон (рКа = 5) и основный атом кислорода. В принципе, эти центры могут взаимодействовать с анализируемыми веществами, являющимися донорами или акцепторами протонов, за счет образования водородных связей. Образование водородных связей между молекулами адсорбата и поверхностью сорбента, характеризующееся энергиями взамидействия Еха и Esa, влияет на элюирующую способность и селективность. Водородные связи между молекулами пробы и растворителем могут возникать как в подвижной, так и в неподвижной фазах, чем и обусловлены важные эффекты "растворитель-селективность" [151]. [c.49]

Частым типом структурных повреждений ДНК, вызываемых УФ-излучением, является образование пиримидиновых димеров в результате ковалентного связывания соседних пиримидиновых оснований. Реже УФ вызывает разрыв водородных связей, образование межцепочечных поперечных сшивок и поперечных сшивок между ДНК и белком. Ионизирующие излучения всех видов вызывают главным образом одноцепочечные разрывы в ДНК разрывов, поражающих обе цепи, обычно на порядок меньше. Различные химические мутагены индуцируют образование внутрицепо-чечных и межцепочечных поперечных сшивок и одноцепочечные разрывы ДНК. [c.148]

Более специфические виды межмолекулярного взаимодействия, такие, как водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и другие [5], в газовой хроматографии обычно слабо проявляются из-за высокой температуры колонки. Жидкостная молекулярная хроматография позволяет определить константу Генри для весьма сложных молекул [64]. Поэтому большой интерес представляет разработка хроматоструктурного метода с использованием данных жидкостной хроматографии. Разработка такого метода встречает ряд трудностей. Во-первых, еще в достаточной мере не развита молекулярно-статистическая теория адсорбции из бесконечно разбавленных растворов. Во-вторых, получаемые методом жидкостной хроматографии значения константы Генри недостаточно точны. Однако методом жидкостной хроматографии уже сейчас могут быть найдены довольно простые количественные закономерности изменения термодинамических характеристик при адсорбции из растворов с изменением структуры молекул [65]. Получение и уточнение таких эмпирических закономерностей должны помочь разработать на молекулярном уровне полуэмпирические расчеты константы Генри для жидкостной хроматографии сложных молекул и решить обратную хроматоскопическую задачу — найти параметры структуры молекул из экспериментальных определений константы Генри с помощью жидкостной хроматографии. Важную роль здесь должен сыграть направленный синтез поверхностных соединений определенной структуры. [c.210]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

По мере развития реакции окисления в окисляющемся углеводороде накапливаются кислородсодержащие соединения — спирты, гидроперекиси, кетоны, кислоты,— склонные к образованию водородных связей. Образование водородных связей между молекулами ингибитора и продуктами окисления снижает эффективность ингибитора. Поэтому чем больше концентрация продуктов окисления в момент введения ингибитора, тем слабее тормозящее действие ингибитора (фенола, амина). Это явление не связано с вырожденными разветвлениями в реакции окисления. Даже если окисление протекает как цепная неразветвленпая реакция, накопление продуктов окисления будет снижать эффективность действия ингибитора. Таким образом, тормозящее действие одного и того же ингибитора ослабевает с увеличением глубины окисления. Это связано, с одной стороны, с увеличением скорости инициирования цепей по ходу реакции, с другой,— оно обусловлено образованием водородных связей между ингибитором и продуктами окисления. [c.282]

Дополнительное циклообразование за счет водородных связей. Образование водородных мостиков между двумя молекулами реагента в комплексе п])иводит к увеличению прочности внутрикомплексного соединения и вызывает некоторые стереохимические эффекты. [c.26]

Комплексные циклические соединения, образующиеся за счёт координационных связей, соединяющих внутри молекулы отдельные ее атомы, называются тутрикомплекснщш соединениями или хелатами. Последнее наименование происходит от греческого слова — хела — клешня во внутрикомплексных соединениях происходит образование кольца как бы за счет замыкания клешнёй. При образовании хелатов замыкающим является или атом металла, или атом водорода (при образований внутримолекулярных водородных связей). Образование халатных соединений соправождаегся сильным изменением их свойств (растворимости й пр.). [c.375]

Полипептидная цепь в молекулах подавляющего числа белков свернута в виде правозакрученной спирали (а-спираль), с предельно плотной упаковкой полипептидной цепи, в которой радикалы аминокислотных остатков направлены всегда наружу. Водородные связи, образованные —С— и —М— группами, расположенными на [c.280]