Гафний тетрахлорид

Ректификация. Ректификация — эффективный метод. Используется в промышленных масштабах для разделения и очистки ряда редких элементов. Для разделения методом ректификации пригодны соединения Zr и Hf, обладающие относительно большей летучестью алкоголяты, молекулярные соединения тетрахлоридов с хлорокисью фосфора, тетрахлорнды. Практическое осуществление ректификации сопряжено со значительными трудностями алкоголяты кипят только в вакууме, получение молекулярных соединений с хлорокисью фосфора сопряжено с применением ядовитых и огнеопасных соединений фосфора и сложностью выделения циркония и гафния из комплексного-соединения после разделения [c.345]

Металлические цирконий и гафний получают аналогичным способом, т. е. восстановлением тетрахлоридов магнием. [c.88]

Восстановление тетрахлоридов магнием. Магниетермический процесс — основной способ получения пластичного циркония и, по всей вероятности, гафния. Термодинамическая возможность реакций (139, 140) определяется тем,что в широком диапазоне температур изменение свободной энергии для них имеет отрицательный знак [c.347]

ЭТОМ отчетливо вырисовывается, что линии, отвечающие однотипным хлоридам, принадлежат к одному семейству и сравнительно мало -различаются по углу наклона. Такова группа линий хлоридов лития, натрия, калия и серебра, к которым можно было бы добавить и другие подобные им хлориды, не показанные на рисунке во избежание его загромождения. Такова группа линий тетрахлоридов углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония и гафния. [c.101]

Тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния легко восстанавливаются активными металлами, а также водородом до элементарных металлов. На этих реакциях основаны способы получения, в том числе и промышленные, титана, циркония и гафния. Тетраиодиды при высокой температуре способны диссоциировать с выделением очень чистых металлов (способ так называемого иодидного рафинирования) [c.84]

Слой титана на проволоке постепенно увеличивается. Аналогично (восстановлением тетрахлоридов) получают цирконий и гафний ири переработке обогащенных циркониевых руд. Очищают эти металлы также иодидным методом. [c.409]

Но безводный жидкий фтороводород образует лишь защитные пленки тетрафторидов ЭР на поверхности металлов. Г азообразные фтороводород и хлороводород окисляют титан, цирконий и гафний до тетрафторидов и тетрахлоридов по схеме [c.410]

Некоторые металлы, в том числе титан, цирконий, гафний, лантан и лантаноиды, удобнее всего получать взаимодействием их окислов или галогенидов с более электроположительным металлом. Для этих целей часто используют натрий, калий, кальций и алюминий. Так, титан можно получить восстановлением тетрахлорида титана кальцием [c.329]

Тетрагалогениды титана, циркония и гафния легко гидролизуются в растворах. Тетрахлорид титана даже дымит во влажном воздухе [c.411]

Титан и цирконий получают восстановлением их тетрахлоридов расплавленным магнием. В последнее время широко развивается метод иодидного рафинирования титана и циркония. Метод основан на термической диссоциации летучих тетраиодидов металлов на раскаленной до 1800°С вольфрамовой нити. При этом нить обрастает кристаллами металла высокой степени чистоты. Полученные г рут-ки обладают хорошими механическими свойствами, ковкостью в холодном состоянии, высокой пластичностью. Гафний получают аналогичным способом. [c.391]

На рис. 74 можно видеть, что кривыеД0° для многих хлоридов пересекаются друг с другом, следовательно, взаимная их устойчивость меняется с изменением температуры. Это необходимо учитывать при анализе хлорирования многокомпонентного сырья, когда хлориды одних металлов могут быть хлорирующими агентами по отношению к другим металлам или окислам. На том же рисунке видно, что при данной температуре металл способен вытесняться из хлорида другими металлами (восстанавливаться) тем легче, чем выше егоДО°, и, наоборот чем ниже лежит кривая AG° образования хлорида, тем сильнее восстановительные свойства данного металла. Металлические титан, цирконий и гафний получают восстановлением их тетрахлоридов магнием или натрием. Кривые Д0°, Mg и Na l лежат значительно ниже кривых указанных тетрахлоридов, поэтому реакции восстановления протекают практически нацело. Выше 2000° в качестве восстановителя может быть использован водород, так как в этой области кривая для реакции (40) лежит ниже кривых для тетрахлоридов [c.259]

Характер восстановления ионов циркония и гафния по данным полярографии очень похож [1179, 893, 1102, 1068, 773, 1039]. В результате плохой растворимости в органических растворителях и трудностей получения в безводном состоянии перхлоратов этих металлов исследовались в основном растворы тетрахлоридов. В зависимости от природы растворителя, фона и концентрация восстанавливающихся частиц происходит ступенчатое восстановление или восстановление непосредственно до металла. Как и в случае титана, нередки обрывы цепи восстановления. Часто хорошо выраженные волны на полярограммах растворов тетрахлоридов циркония и гафния относятся к восстановлению водорода из сольватного окружения ионов этих металлов. Этот процесс особенно характерен для спиртовых растворов [773] и смешанных водно-органических растворов [138, 1039, 1068]. Как правило, электродные процессы носят диффузионный характер и, за небольшим исключением, например обратимые ступени Zr(IV) Zr(III) и Hf(IV) Hf(III) в ДМСО [1101] необратимы. Ступенчатость восстановления Me(V)->Me(I I)-i-Me(II) Me(0) более характерна для циркония. Кинетика катодного восстановления этих металлов не изучена. [c.94]

Предложен метод разделения хлоридов циркония и гафния с использованием соединений низшей валентности. Метод основан на реакции газообразного тетрахлорида циркония (гафния) с твердым дихлоридом. При этом образуется трихлорид, впоследствии термически разлагающийся на дихлорид и тетрахло-рид [c.90]

Из очищенного тетрахлорида металлический гафний восстанавливают магнием или сплавом магния с натрием. Процесс идет в герметически закрытой печи в атмосфере гелия. Полученный таким образом губчатый гафний переплавляют в слитки. Это делается в вакуумных электро-дуговых или электрон 10-лучевых почах. [c.167]

Восстановление хлоридов — основной метод металлотермического получения циркония и гафния. Тетрахлориды циркония и гафния — это кристаллические вещества, возгоняющиеся при повышении температуры (давление насыщенного пара Zr U достигает 1 атм при 331 С, [c.249]

Холмс, Барр и Гилберт [31, 32] по методу Кроля получили несколько сотен килограммов металлического гафния чистотой выше 98%. Необходимый для работы тетрахлорид получали хлорированием двуокиси в присутствии сажи как восстановителя. Следы влаги удаляли из сырого тетрахлорида путем осторожного нагревания до 200° С. Для очистки от примесей малолетучих хлоридов и оксихлорида гафния тетрахлорид возгоняли в атмосфере гелия, затем переносили его в реторту для восстановления и сублимировали в атмосфере гелия в расплавленный магний, взятый в количестве 140% от стехиометрически необходимого. Восстановле- [c.82]

Хлориды низших степеней окисления можно получить из тетрахлоридов путем их восстановления. Для получения ди- и трихло-рида титана можно воспользоваться водородом. Для получения низших хлоридов циркония и гафния используются обычные металлические восстановители А1, Mg, Са и др. При этом получается смесь ди- и трихлоридов. Все низшие хлориды являются сильными восстановителями. [c.368]

Под действием воды тетрахлориды, тетрабромиды и тетраиодиды титана, циркония и гафния гидролизуются. Гидролиз различных соединений проходит в разной последовательности (ступенчато) и с разной интенсивностью. Летучие TI I4 и Т1Вг4 сильно дымят на влажном воздухе конечным продуктом их гидролиза является титановая ортокислота [c.84]

Элемент был назван курчатовием (Ки) в честь выдающегося советского ученого и организатора науки акад. И. В. Курчатова. К настоящему времени получены изотопы курчатовия с массовыми числами 257—261. Их периоды полураспада от 11 мин у Ки до 70 с у Ки. Несмотря на то что в первых опытах было получено всего 37 атомов этого элемента, чешский ученый И. Звара, работавший в группе Флерова, идентифицировал новый элемент и исследовал его свойства с помощью специальных экспрессных методов анализа. Было показано, что курчатовий резко отличается по свойствам от предыдущих элементов. Так, легколетучий хлорид курчатовия Ku U подобен тетрахлоридам циркония и гафния, в то время как хлориды актиноидов кипят при очень высокой температуре (выше 1500 °С). Подобно гафнию, курчатовий ведет себя и при хроматографическом разделении. Таким образом, курчатовий является тяжелым аналогом гафния и элементом IVB-группы его электронная конфигурация [Rn]5/ 6dW. [c.450]

Исходный раствор получают растворением тетрахлорида циркония в воде или же растворением цирконата натрия, изготовленного сплавлением циркона со щелочью, в соляной кислоте Исследована пригодность трибутилфосфата и диизоамилме-тилфосфината для разделения циркония и гафния в роданидной системе Для ТБФ коэффициент разделения составляет всего 4, для ДАМФ — 25 Хорошее разделение роданидов циркония и гафния получается при использовании в качестве экстрагента циклогексанона Циклогексанон в значительной степени растворяется в воде Для экстракции можно использовать также ацето-фенон, который относится к наиболее дешевым и доступным экстрагентам, но недостатком является его пожароопасность Метод экстракции роданидов удобен для получения концентратов гафния, так как в этом случае гафний экстрагируется [c.203]

Экстракционное разделение. Экстракция широко применяется в гидрометаллургии для извлечения и разделения редких и цветных металлов. По сравнению с другими гидрометаллургическими методами разделения экстракция имеет следующие преимущества пригодна для непрерывных процессов, которые легко контролировать и автоматизировать позволяет получать очень чистые продукты имеет высокую производител >иость. Недостатки применение больших количеств органических растворителей увеличивает пожароопасность производства относительно высокая стоимость экстрагентов ограничивает масштабы производства. Применение экстракции не всегда является оптимальным технологическим решением. Например, при получении металлического циркония без гафния восстановлением тетрахлорида был бы более пригоден процесс разделения, в котором безводные гСЦ и Hf I4 не превращаются в другие соединения [93, 94]. [c.331]

Для экстракции используют еодгый раствор, приготовленный растворением тетрахлорида или оксихлорида циркония (гафния), и содержащий 90—100 г/л Zr, 1 моль/л НС1 и 1 моль/л NH4N S, и гексон, содержащий 2,7 моль/л HN S. Экстракт промывают разбавленной соляной кислотой для вывода из него части циркония. В водной фазе остаются 90% Zr, содержащего 0,01% Hf, а также примеси Fe, Al, Ti идр. Очищают от них обычными методами переосаждения. Из экстракта серной кислотой реэкстрагируют гафниевый концентрат (20% Hf). Роданистоводородную кислоту регенерируют, экстрагируя ее гексоном и обрабатывая экстракт аммиаком. Раствор роданида аммония возвращают на приготовление исходного раствора (рис. 105). Недостатки процесса необходимость использовать довольно дорогие реагенты, их регенерация, большие потери гексона вследствие растворения в воде и испарения [15, 16, 79, 93]. [c.339]

Электролитическое получение и рафинирование. Цирконий и гафний можно получить электролизом расплавленных сред из хлоридных и хлоридно-фторидных электролитов. Напряжение разложения хлоридов и фторидов циркония и гафния ниже, чем напряжение разложения хлоридов и фторидов щелочных металлов, в расплавах которых проводят электролиз (табл. 6). 2г и НГ вводят в электролит в виде или тетрахлоридов, или фтороцирконатов (фторогафнатов) калия. Электролиз проводят как с нерастворимым, так и растворимым анодом в герметичном электролизере. [c.350]

Разделение хлоридов циркония и гафния является весьма трудной задачей из-за чрезвычайно близких свойств этих хлоридов. Это возможно сделать ректификацией. Однако тетрахлориды циркония и гафния плавятся только при сравнительно высоком давлении, и интервал жидкого состояния для 2гСЦ [c.90]

Измельченный циркон смешивают с графитом (илх другим углеродсодержащим материалом) и нагревают д( 1800° С в дуговой плавильной печи без доступа воздуха При этом цирконий и гафний связываются углеродом образуя карбиды 2гС и Н1С, а кремний улетучиваете в виде моноокиси 810. Если ту же смесь нагревать в при сутствии воздуха, продукты реакции наряду с углеродо будут содержать азот и называться карбонитридами. Карбиды и карбонитриды охлаждают, разбивают н) куски и загружают в шахтную печь. Там при температу ре около 500° С эти продукты реагируют с газообразны хлором — образуются тетрахлориды циркония и гафния. [c.166]

Если он аналог гафния, то его тетрахлорид должен быть цриыерно таким же устойчивым и летучим соединением, как ШС14. Ядра 104-го, связанные в молекулы газообразного тетрахлорида, должны пройти через весь тракт газового пробника, л через десятые доли секунды после образования каждого ядра детекторы спонтанного деления, расположенные в конце тракта, должны зафиксировать его осколки. [c.479]

Смотреть страницы где упоминается термин Гафний тетрахлорид: [c.121] [c.121] [c.368] [c.84] [c.293] [c.294] [c.328] [c.344] [c.345] [c.351] [c.352] [c.11] [c.517] [c.409] [c.139] [c.234] [c.234] [c.1421] [c.89] [c.90] [c.49] [c.831] [c.167]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.121 ]

Вредные химические вещества Неорганические соединения элементов 1-4 групп (1988) -- [ c.452 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Неорганическая химия Том 2 (1972) -- [ c.71 , c.130 , c.133 , c.134 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология