Мессона—Микулина, правило

Однако, подводя теоретическую базу под правило Мессона — Россини, Г. И. Микулин не решает поставленного нами выше вопроса об экстраполяции значений или Ф к / г = 0 для точного [c.235]

Все последующие попытки продвинуть решение этой проблемы вперед в той или иной мере исходили из идей, заложенных перечисленными исследователями на рубеже XX в., причем авторы новых исследований часто забывают о предшественниках. К сожалению, чисто теоретические расчеты до сих пор не привели к удовлетворительным результатам и для практического применения пока пригодны только обнаруженные экспериментаторами эмпирические закономерности, из которых, по-видимому, наиболее важно упоминавшееся в разделе IX.1 правило Мессона—Скотта—Геффкена (с. 221). Единственным теоретическим обоснованием этого правила можно считать работу Г. И. Микулина [8], который, исходя из эмпирически установленной линейной зависимости от ]im изотерм п. м. свойств электролитов в водных растворах в определенной зоне повышенных концентраций, рассчитал, с естественными допущениями, какой вид должна иметь функция G (энергия Гиббса), чтобы это правило соблюдалось. При этом нам кажется особенно ценным, что толкование полученных весьма удовлетворительных результатов Г. И. Микулин проводит по пути развития менделеевского учения о растворах, все более доказывающего свою продуктивность. К этому вопросу [c.233]

Однако, как уже было указано (с. 221), предельный наклон не совпадает с наклоном изотерм Фс = / (У ) в зоне повышенных концентраций, где соблюдается правило Мессона—Россини. Как справедливо замечает Г. И. Микулин [8], почти все исследователи ошибочно ассоциировали ее (зависимость Мессона — Авт.) с аналогичной зависимостью, вытекающей из теории Дебая—Хюккеля, для очень разбавленных растворов и рассматривали ее, по выражению [c.235]

Однако, подводя теоретическую базу под правило Мессона— Россини, Г. И. Микулин не решает поставленного нами выше вопроса об экстраполяции значений Ср или Фс к /и = О для точного нахождения их предельных значений. Уравнения, описывающие участок 1, позволяют определить наклон в зоне бесконечного разведения, но не могут предсказать места пересечения изотермы с ординатой. В то же время даже точная оценка коэффициентов ап Ьв уравнении (IX. 12) позволяет найти пересечение с нулевой ординатой только прямой 3. Естественно, что оба пересечения не совпадают и вопрос об оправданности нахождения Фс = Ср путем экстраполяции прямых Мессона—Россини остается открытым. Удовлетворительное совпадение этих величин, найденных таким путем, с температурными коэффициентами первых интегральных теплот растворе- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология