Коэффициент температурный скорости реакции

Влияние температуры на скорость химической реакции количественно может быть охарактеризовано, в узком интервале температур, величиной температурного коэффициента константы скорости реакции. Температурным коэффициентом скорости реакции называется отнощение констант скорости реакции при двух температурах, отличающихся на 10°, [c.31]

Температурный коэффициент скорости реакции показывает, во сколько раз изменится константа скорости реакции при изменении температуры иа 10° С. [c.268]

Относительный температурный коэффициент константы скорости реакции [c.848]

Величина энергии активации определяет температурный коэффициент константы скорости реакции у, т. е. число, показывающее, во сколько раз изменится к при повышении температуры на ДГ. Если ДГ = 10, то из уравнения Аррениуса следует [c.14]

Влияние температуры на скорость реакции часто выражают как число градусом, необходимое для удвоения скорости реакции однако удобнее выражать влияние температуры в виде температурного коэффициента скорости реакции. [c.268]

Между температурным коэффициентом скорости реакции и перепадом температуры, необходимым для удвоения скорости реакции, существует следующая зависимость [c.269]

Реакция, обратная диссоциации СОг, т. е. рекомбинация атомов О с СО, лишь недавно была исследована настолько подробно, что удалось получить четкую картину происходящего. Оказалось, что совокупность измерений в ударных волнах при высоких [70а] и промежуточных [706] температурах и низкотемпературных измерений, выполненных в струевых условиях [70в], указывает на изменение температурных коэффициентов константы скорости реакции от малых положительных значений наблюдаемой энергии активации при низких температурах до малых отрицательных значений энергий активации при высоких температурах ). Установлено, что порядок реак- [c.53]

Температура. Согласно классическим представлениям, если исключить влияние катализаторов, скорость химических реакций является функцией температуры и концентрации реагирующих веществ. По известному правилу Вант-Гоффа, повышение температуры на 10 градусов ускоряет реакцию в 2—3 раза. Это правило не является строгим, так как температурный коэффициент скорости реакции меняется с температурой. К. И. Ивановым [35 было показано, что температурный коэффициент окисления углеводородов, равный 2, наблюдается только для 140—150 °С. При температурах ниже 140 °С он во всех случаях гораздо больше, а выше 150°С он меньше. [c.69]

Температурный коэффициент константы скорости реакции имеет значение меньше единицы, несколько увеличиваясь с повышением температуры. [c.356]

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Влияние температуры на скорость реакции. Скорость химической реакции обычно с повышением температуры резко возрастает. При увеличении температуры на каждые 10° С скорость реакции возрастает в 2—3 раза (правило Вант-Гоффа). Это объясняется увеличением числа эффективных столкновений частиц реагирующих веществ, т. е. в выражении скорости химической реакции изменение температуры сказывается на величине константы скорости реакции к. Отношение константы скорости при повышении температуры на 10° ( г+ю) к константе скорости реакции при данной температуре kt есть температурный коэффициент ую скорости реакции, значение которого соответствует правилу Вант-Гоффа [c.29]

При исследовании абсорбции важно поддерживать определенные температурные условия, так как от температуры зависят растворимость, коэффициент диффузии, скорость реакции и вязкость жидко- [c.89]

Другие авторы считают, что скорость разложения аммиака на железе, активированном КгО и АЬОз, пропорциональна ( N 3) и обратно пропорциональна (рнг) -ИЗ Менение температурного коэффициента константы скорости реакции соответствует энергии активации, равной 42 000—45 000 кал/моль. [c.509]

Полагая, что толщина диффузионного слоя не зависит от температуры, для температурного коэффициента константы скорости реакции получим [c.114]

Для пропана и более высокомолекулярных углеводородов область температур 350—450 °С—это область отрицательного температурного коэффициента, когда скорость реакции уменьшается с увеличением температуры. Предполагается, что это связано со сменой механизма окисления и преобладанием крекингового направления реакции (распада алкильных радикалов) с повышением температуры снижается скорость образования продуктов, разветвляющих цепи. [c.166]

Температурный коэффициент скорости реакции является переменной величиной и понижается с повышением температуры. Обычно температурный коэффициент скорости реакции АГ определяется для некоторых интервалов температур, наиболее характерных длп данной реакции, и является средней величиной для рассматриваемого интервала температур. [c.268]

Легко показать, что температурный коэффициент возрастания скорости реакции будет соответствовать увеличению скорости реакции в 2—3 раза на каждые 10° в той области абсолютных температур, где численное значение энергии активации превышает в 40—50 раз. При более низких температурах температурный коэффициент становится еще больше, но сама скорость реакции так мала, что процесс начинает вступать в область замораживания. При повышении температуры, наоборот, скорость реакции постепенно возрастает (правда, все медленнее и медленнее) и делается, наконец, практически мгновенной. Ширина температурной области, которой отвечает измеримая на опыте скорость реакции, невелика — всего 300—400°. [c.148]

Ясно, что скорость процесса здесь может определяться любой из четырех индивидуальных стадий. Следует отметить, что при реакциях обмена стадия П и стадии 1а и 16 обратимы. Гидрирование этилена на никеле примечательно тем, что, как отметил Цур-Штрассен, кривые скорость —температура претерпевают инверсию в той области, где температура реакции зависит от парциального давления этилена. Таким образом, здесь имеют место два процесса один с положительной величиной энергии активации, определяющий скорость реакции в области температур ниже критической, и второй —с отрицательным температурным коэффициентом, определяющий скорость реакции в области температур выше критической. [c.195]

Ранее мы отмечали одну из особенностей газофазного окисления углеводородов — наличие области температур, в которой коэффициент температурной зависимости скорости реакции имеет отрицательное значение. Аналогичный эффект наблюдается и при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму. Экстремальный характер температурной зависимости скорости образования продуктов окисления отмечался в литературе [30—32]. Возможной причиной наблюдаемого эффекта является экстремальная температурная зависимость скорости реакцин зарождения цепей по гомогенному механизму, что подтверждается приведенным ниже теоретическим анализом процесса зарождения цепей, скорость которого определяется уравнением (2.15). [c.36]

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

Благодаря различному влиянию перечисленных параметров на процесс окисления углеводородов с ростом температуры выше определенного предела наблюдается снижение скорости окисления. Как видно из рис. 2.2, в интервале 320—360 °С температурный коэффициент средней скорости окисления пропана имеет отрицательное значение, т. е. с ростом температуры скорость реакции уменьшается. В интервале 360—390°С температурный коэффициент близок к нулю, а при дальнейшем повышении температуры принимает положительное значение. [c.31]

И, наконец, при третьем режиме, рассматриваемом Уике, константа скорости становится настолько большой, что реакция существенно локализуется на внешней поверхности зерна, и, таким образом, массопередача через гидродинамический пограничный слой становится лимитирующим фактором. Температурный коэффициент наблюдаемой скорости реакции становится, следовательно, даже еще меньше и соответствует температурной зависимости отношения 0 х, где О — соответствующий коэффициент диффузии через пограничный слой, а х — его эффективная толщина. [c.43]

Связь между строением парафиновых углеводородов и степенью их превращения (изомеризации) при различных температурах видна также на рис. 6. Следует только иметь в виду, что температурный коэффициент роста скорости реакции с тем-пературой отражает не только энергию активации непосредственного изомерного перехода, но и энергию активации реакции дегидрирования, т. е. энергию активации первого этапа изомеризации. Поэтому вычисление величин кажущейся энергии активации, как это обычно делается для некоторых каталитических реакций, в данном случае вряд ли целесообразно . К сожалению, опытные данные о дегидриро- [c.119]

Следует отметить, что после прокаливания катализатора при 550° энергия активации возрастает до 50 ООО кал/моль. Для железного катализатора, активированного добавкой 10% АЬОз, обнаруживается обратная зависимость скорости реакции от парциальных давлений газов, в этом случае скорость разложения аммиака пропорциональна (рнг) " и обратно пропорциональна />NHg)° Температурные коэффициенты константы скорости реакции по величине очень различны и, в зависимости от условий опыта, соответствуют энергии активации в пределах от 16 000 до 31 ООО кал1моль. Поверхность рассматриваемого катализатора в два раза больше поверхности ранее упомянз Того катализатора (с добавкой К2О и АЬОз), но скорость разложения аммиака на нем оказывается меньшей, [c.509]

Через четыре года Килпи, изучая гидролиз цианидов и амидов, обнаружил ...значения температурных коэффициентов различных цианидов были примерно... равны и немного больше, чем значения температурных коэффициентов, полученных для амидов [261, стр. 681]. Более широко проблему связи температурных коэффициентов и скоростей реакций рассмотрел Скра-бал в 1916 г. Приняв все условия превращений, влияющие на скорость реакции (катализатор, природа растворителя, природа реагентов, температура и т. д.), за параметры скорости реакции , он предположил, что температурный коэффициент с различными параметрами изменяется таким образом, что увеличивающаяся скорость соответствует уменьшающемуся значению температурной зависимости , и это справедливо для изменения всех параметров [262, стр. 532]. Это предположение Скрабала 72 [c.72]

Вообще во второй половине 20-х годов XX в. был выполнен ряд исследований температурной зависимости скоростей реакций [298, 300, 313—315], при этом некоторые химики рассчитывали на основании полученных зависимося ей величины энтропийных факторов (предэкспонентов) 313] и энергий активаций [314] различных реакций [298]. Хотя в известной степени можно согласиться со сделанным в 1928 г. Хюккелем выводом ...температурные коэффициенты констант скоростей реакций, которые необходимы для нахождения величин энергии активации и констант действия, определялись... очень редко [298, стр. 1519], значение выполненных в этом направлении работ было велико. Химики в 20-х годах XX в. пытались рассмотреть природу связи между строением реагентов и скоростями их превращений, основываясь на сопоставлении температурных коэффициентов констант скоростей различных реакций. Так, Шеффер и Брандсма в 1926 г., изучив температурную зависимость скоростей нитрования ароматических молекул, обнаружили, что скорость химической реакции может быть дана как простая функция суммы термодинамических потенциалов реагирующих соединений. Энергия и энтропия промежуточного состояния появляются... в то же самое время в этом уравнении (скорости реакции.— В. К-) [315, стр. 534]. Это положение явилось развитием ранних представлений Шеффера о более широком привлечении термодинамических закономерностей при рассмотрении скоростей химических реакций [316]. [c.96]

Каталитическое гидрирование этилена на никеле, согласно взглядам Хориути, представляет собой последовательность четырех элементарных реакций, а именно хемосорбции реагирующих веществ с образованием адсорбированного этилена (1а) и адсорбированных атомов водорода (Ib), реакции (II) между этими адсорбированными соединениями с образованием полугидриро-ванных молекул и присоединения второго адсорбированного атома водорода с образованием этана (III). В этом механизме при низких температурах стадией, лимитирующей скорость процесса, является стадия (Ib), а при высоких температурах — стадия (III). Указанный механизм позволяет объяснить найденные опытным путем зависимости обращение температурного коэффициента, зависимость скорости реакции от давления и изменение температуры, при которой гидрирование протекает с максимальной скоростью, при изменении давления. [c.371]

Кроме того, можно показать, как это и следует из теории ионизации (рис. 29), что процессы рекомбинации ионов (2) и (4) обладают конечной энергией активации, хотя в настоящее время и нельзя более строго количественно установить низшие пределы действительных величин энергий активации. Необходимо измерить температурный коэффициент влияния необщего иона или температурный коэффициент уменьшения скорости реакции, вызываемого добавлением общего иона. В качестве примера можно привести исследованный Хаудоном, Хьюзом и автором [128] гидролиз п, г -диметилбензгид-рилхлорида при различных температурах в водном растворе ацетона в присутствии азида натрия. При этом отдельно измеряли скорости образования спирта и алкилазида. На основании результатов опытов можно, применяя уравнение Аррениуса, подсчитать энергию активации процесса (1), а также разность энергий активации процессов (4) и (3) — Еа . Эта разность имеет положительное значение и равна 4,0 и 3,9 ккал/моль (16,75-10 и 16,33-10 Дж/моль) соответственно для 90- и 85%-ных водных растворов ацетона. Таким образом, хотя пока не известно, обладает ли процесс (3) конечной энергией активации, все же можно утверждать, что энергия активации процесса (4) составляет не менее 4 ккал/моль (16,75 10 Дж/моль). Аналогичное заключение] справедливо и для процесса (2). [c.409]

Встречающиеся в уравнениях зиачеЕ1ИЯ д недоступны непосредственному измерению, так как активное состояние нельзя стабилизировать. Однако эти величины можно вычислить из температурных коэффициентов констант скоростей реакций, подобно тому, как тепловой эффект реакции вычисляется из температурных коэффициентов констант равновесия. Если и А з—измеренные константы реакции при двух температурах 7 и 7, , то [c.467]

Влияние температуры на скорость реакции иллюстрируется данными табл. 6, где приводятся температурные коэффициенты скорости реакции и значения кажупщйся энергии активации для процесса выжига кокса с поверхности шарикового алюмосиликатного катализатора крекинга. [c.268]

С повышеппем температуры регенерации кажущаяся эие])гия активации п температурный коэффициент скорости реакции заметно сниигаются. [c.268]

Зависимость между константами скорости реакции при двух температурах могкет быть выражена чероз температурный коэффициент скорости реакции [c.269]

Сравнение температурной зависимости скорости реакций хлориро-ваьшя этана и хлористого этила, измеренной но количеству прореагировавшего хлора, показало, что температурный коэффициент скорости реакции для этана значительно больше, чем для хлористого этила. Это-отчетливо видно из кривых рис. 29, где по оси абсцисс отложены температуры, а по оси ординат — количества израсходованного хлора. [c.156]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.116 ]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.92 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.0 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.117 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.222 ]

Физическая и коллоидная химия Учебное пособие для вузов (1976) -- [ c.107 ]

Химия Издание 2 (1988) -- [ c.82 ]

Физическая и коллоидная химия (1960) -- [ c.176 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология