Закономерности спектральные эмпирические

Важное значение в определении закономерностей расположения электронов в атоме имели периодическая система и изучение оптических (атомных) спектров. К началу XX в. накопился огромный материал по измерению длин волн спектральных линий различных элементов и систематизации их в серии. Были установлены отдельные эмпирические закономерности, из которых следовало, что спектр характеризует каждый элемент, т. е. является такой же фундаментальной характеристикой элемента, как и его порядковый номер в периодической системе. Спектроскопические исследования показали, что химические аналоги являются аналогами и в спектральном отношении. [c.51]

Эти закономерности, отражающие большой экспериментальный материал по изучению структуры самой ОМУ и продуктов ее деструкции, в том числе высокомолекулярных, проявляются во взаимосвязи химического (элементного) анализа ОМУ, ее спектральных характеристик и таких важных классификационных параметров, как выход летучих веществ и коэффициент отражения R. Так, предложены [53] эмпирические формулы, связывающие ароматичность ио данным ЯМР-спектроскопии с выходом летучих веществ [c.108]

Для интерпретации УФ- и ИК-спектров химикам-органикам обычно приходится опираться на эмпирические закономерности, так как количественный расчет этих спектров до настоящего времени осуществить не удается. При этом, как правило, приходится ограничиваться качественным сопоставлением литературных спектральных данных с результатами собственных экспериментов. Для правильной интерпретации спектров ядерного магнитного резонанса от химика требуется несколько более детальное понимание теоретических основ метода. [c.69]

Выбор групп ионов на основании эмпирических закономерностей распада органических молекул и реконструкция хроматограммы по наиболее характерным из них уменьшает число сравниваемых величин при отнесении вещества к той или иной группе без потери масс-спектральной информации. [c.123]

В основном теория колебательно-вращательных спектров небольших молекул здесь не рассматривается, так как она хорошо освещена в других превосходных работах. Однако я не смог устоять против соблазна включить в конце-книги главу о причинах и значении смещений групповых частот в больших молекулах. В этом направлении за последние несколько лет были достигнуты большие успехи, а главное было положено наконец начало рациональному упорядочению большого эмпирического материала, касающегося групповых частот в больших молекулах. Многие проблемы в данной области еще подлежат разрешению, а некоторые из излагаемых идей, как увидит читатель, находятся в значительной степени в стадии формирования. Тем не менее найденные спектральные закономерности уже частично используются в структурном анализе. Кроме того, для установления соответствующих корреляций весьма важно знать основные факторы, обусловливающие странные особенности некоторых групповых частот. При написании последней главы я пытался быть по возможности объективным, но читателю следует рассматривать отдельные ее раз- [c.9]

Изучение распространенности химических элементов в природе началось в первой половине XIX столетия. Большое внимание этому уделяли классики геохимии Ф. Кларк, В. М. Гольдшмидт, В. И. Вернадский, А. Е. Ферсман. Уже первые анализы горных пород позволили установить ряд эмпирических закономерностей распространения химических элементов. Д. И. Менделеев впервые отметил, что в природе более распространены элементы начала построенной им таблицы, а более редкие находятся в ее конце. Позже было установлено, что преобладают четные элементы таблицы по сравнению с нечетными. Эта закономерность, как известно, получила название правила Оддо— Гаркннса. Изучение химического состава метеоритов, а впоследствии и состава звездных атмосфер с помощью спектрального анализа показало, что главные особенности распространения элементов или, вернее, основные черты первоначальной распространенности их в Солнечной системе в значительной мере являются общими для космических тел Галактики и Земли. В настоящее время не вызывает сомнения то обстоятельство, что главные особенности распространения элементов определяются ядерными свойствами их атомов. Поэтому для выяснения более детальных особенностей распространения элементов важно знать распространенность не только их самих, но и отдельных ядерных, видов — изотопов. Этот вопрос рассмотрен в главе, посвященной геохимии изотопов. [c.71]

В развитии спектроскопии как физического метода исследования вещества можно выделить два основных этапа — до и после 1913 г. Первый этап представляет собой период эмпирического накопления фактов (разложение белого света в спектр с помощью призмы — Ньютон, 1666 г. наблюдение линий и полос поглощения — Волластон и Фраунгофер, 1802—1814 гг., и т. д.), установления многих фундаментальных феноменологических закономерностей (связь между поглощательной и излуча-тельной способностью вещества — Кирхгоф, 1859 г. влияние на спектральные линии внешних магнитных и электрических полей—Зееман, 1896 Штарк, 1913, и др.), а также попыток теоретического описания и интерпретации наблюдаемых зависимостей (классическая теория поглощения и дисперсии — вторая половина XIX в. гипотеза квантов энергии — Планк, 1900 г., и т. д.). [c.5]

Уже давно было замечено, что начало спектра поглощения углеводорода тем больше смещено в область больших длин волн, чем больше конденсированных бензольных ядер содержит его молекула. Эта зависимость четко проявляется у ряда молекул с линейным присоединением колец. При ангулярном расположении ядер такой однозначной зависимости не наблюдается В работе систематизированы спектральные данные (табл. 3) и установлены эмпирические закономерности изменения спектров поглощения и люминесценции ароматических полициклических углеводородов в зависимости от способа конденсации ароматических ядер. [c.66]

Эти эмпирические открытия спектральных закономерностей достигли своей кульминационной точки в ясной формулировке комбинационного принципа Ритца. Этот принцип появился в 1908 г. после двадцатилетнего усиленного изучения спектральных серий. Согласно этому принципу каждый атом может характеризоваться рядом чисел, называемых термами, имеющих ту же размерность, что и волновые числа при этом реальные волновые числа спектральных линий получаются как разности между этими термами. Ритц считал, что эти линии связаны со всевозможными равностями между этими термами, что совпадает с современными теоретическими представлениями, за исключением того, что линии, связанные с некоторыми разностями, в миллионы раз слабее других линий, так что практически имеются существенные правила отбора, необходимые для определения того, какие разности дают сильные линии. [c.13]

Электронные спектры поглощения являются важнейшей характеристикой органических соединений. Они тесно связаны со строением, физико-химическими свойствами и реакционной спО собностью органических молекул. Накоплен огромный экспериментальный материал и установлены определенные эмпирические закономерности между строением и электронными спектрами поглощения различных классов органических соединений. Электронные спектры широко используются при исследовании строения индивидуальных соединений, изучении кинетики и равновесия многочисленных реакций с их участием, идентификации и анализе органических и других химических веществ. Ими пользуются также как одним из наиболее удобных и обоснованных свойств в физико-химическом анализе. Разработана и широка применяется разнообразная спектральная аппаратура, с помощью которой получают надежные данные об электронных спектрах поглощения органических соединений. [c.3]

Характеризуя боровскую интерпретацию периодической системы, Зоммерфельд в 1924 г. писал В целом перед нами полное и непринужденное толкование химических фактов. На основании многочисленных спектральных данных мы с еще большей уверенностью можем полагаться на качественную справедливость этой теории периодической системы, хотя точный расчет и заставит себя ждать, вероятно, очень долго [44, стр. 396]. Именно отсутствие этого точного расчета и не позволяет говорить о том, что работы Бора завершили создание теории периодической системы. По сути оставались неясными многие существенные детали формирования электронных конфигураций атомов, в частности, вопрос о емкости отдельных подоболочек и закономерностях их построения. Бор, например, полагал, что электронные подоболочки не сразу застраиваются полностью. Боровская теория не вскрывала причин стабильности конфигурации благородных газов. По этому поводу Зоммерфельд замечал Когда мы называли восьмиэлектронную оболочку благородных газов особенно устойчивой конфигурацией, то это вовсе не было теоретическим объяснением, а только выражением эмпирических фактов [44, стр. 391]. [c.251]

В книге рассмотрены масс-спектральные характеристики, полученные только с использованием электронного удара (ЭУ), — метода, разработанного наиболее полно и чаще всего применяемого в исследовательской практике. Основной упор сделан на рассмотрение спектральных характеристик, необходимых для пнтерпретацни полученных экспериментальных данных. Успешное применение масс-спектрометрии для установления строения органических соединений основано на использовании эмпирических правил и закономерностей, полученных при [c.8]

Масс-спектральные термодинамические исследования в настоящее время сталкиваются с трудностями, которь1е прямо или косвенно связаны с диссоциативной ионизацией. Так же, как и в органической масс-спектрометрии, существуют два пути решения задачи первый сводится к применению мягкой ионизации, второй — к поискам закономерностей в масс-спектрах. Эмпирически найденные закономерности позволяют предсказывать масс-спектры неизвестных соединений и в ряде случаев могут существенно упростить расшифровку масс-спектра исследуемой системы. Естественно, что лучшим решением является теоретический расчет масс-спектра интересующего соединения, если имеется возможность достаточно надежного расчета. [c.331]

Отсюда следует, что из эмпирических закономерностей, которым подчиняется распределение линий в спектрах, можно сделать следующий основной вывод вместо того, чтобы характеризовать спектр какого-нибудь элемента длинами волн X его линий или их волновыми числами V, его можно охарактеризовать с помощью меньшего числа других величин — спектральных термов Т, являющихся функциями от целых чисел п. Разности термов согласно формуле (4) дают волновые числа V наблюдаемых линий спектра. [c.14]