Первая интегральная теплота

В очень разбавленных растворах Xj, т совпадает с первой интегральной теплотой растворения AHq. В концентрированных растворах интегральная и дифференциальная теплоты растворения нередко различаются не только значением, но и знаком. Наиболее важна дифференциальная теплота растворения в насыщенном растворе h, S, называемая последней теплотой растворения. Знак 2, s определяет зависимость растворимости твердых тел и газов от температуры. [c.49]

Первой интегральной теплотой растворения называют изменение энтальпии при растворении одного моля вещества в бесконечно боль- [c.374]

Промежуточной энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в растворе, уже содержащем некоторое количество этого вещества. Если растворение 1 моля вещества происходит в бесконечно большом количестве раствора, тепловой эффект называют дифференциальной энтальпией растворения. В этом процессе концентрация раствора остается неизменной, или, точнее, возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Очевидно, дифференциальная теплота растворения в чис-том растворителе характеризует, по сути дела, энергетику образования бесконечно разбавленного раствора и поэтому совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе, или, точнее, в растворе, концентрация которого отличается от концентрации насыщенного на бесконечно малую величину, называют последней теплотой растворения. [c.65]

Рис. 1. Зависимость первой интегральной теплоты растворения K I от содержания воды в спирте при 25° С (в мольн. %)

Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Дифференциальная теплота растворения в чистом растворителе совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе называют последней теплотой растворения. [c.375]

На рис. 125 приведена зависимость интегральной теплоты растворения от числа молей растворенного вещества в одном и том же количестве растворителя (п пропорционально моляльности раствора). Экстраполяция кривой на = О дает первую интегральную теплоту растворения, экстраполяция на п , при котором раствор становится насыщенным, дает полную теплоту растворения. Отрезок, отсекаемый касательной на оси ординат, равен дифференциальной теплоте растворения в растворе, концентрация которого определяется абсциссой точки касания. Действительно, уравнение касательной имеет вид [c.376]

Полное изменение энтальпии при растворении П2 молей второго компонента в П1 молях растворителя называется интегральной теплотой растворения и обозначается чаще всего АЯ . Интегральная теплота растворения зависит от концентрации, поэтому, как правило, в справочной литературе приводят так называемую первую интегральную теплоту растворения, определяемую как теплота растворения П2 молей растворяемого вещества в бесконечном количестве растворителя. [c.135]

Теплоту, энтропию и энергию гидратации исследовали, основываясь на экспериментально определяемых теплотах растворения и энергиях решеток солей. Для случая бесконечного разведения раствора кристаллического электролита первая интегральная теплота растворения АЯо равна сумме энергии решетки и общей теплоты гидратации (сольватации) катионов и анионов. Энергия решетки определяется как изменение энтальпии, отвечающее взаимному удалению ионов решетки на бесконечно большое расстояние [c.254]

Изменение энергии системы в процессе растворения кристаллов при полной ионизации с образованием бесконечно разбавленного раствора (см. разд. 4.3.1) определяется первой интегральной теплотой растворения АНт->о- [c.215]

Особый интерес представляют первая интегральная энтальпия (теплота) растворения и полная энтальпия растворения. Первой интегральной теплотой растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в бесконечно большом количестве растворителя. В результате процесса образуется бесконечно разбавленный раствор. Например, для растворения Ь(ЫОз),2 это выражается схемой [c.64]

Первые интегральные теплоты растворения хлорида калия в воде (АЯо) по данным различных авторов и вычисленные из них значения интегральной теплоты растворения последнего (ЛЯ, =0,2,3) при 25° С [c.38]

В нроцессе обработки наших экспериментальных данных мы применили иной путь для объективной проверки подвергавшегося сомнению метода, используя для этого более близкие к непосредственным результатам величины — температурные коэффициенты первых интегральных теплот растворения А//о- [c.217]

Параллельно для ряда понов вычисление химических теплот гидратации проведено другим способом. Как известно, суммарная химическая теплота гидратации электролита Л//, при бесконечном разведении связана с энергией кристаллической решетки ДЯре,,, тг с первой интегральной теплотой раствореиия ДЯ соотпоптением (28) (стр. 56) [c.70]

Первые интегральные теплоты растворения (в нал/моль) различных электролитов в смесях [c.249]

Первые интегральные теплоты растворения [c.86]

При рассмотрении зависимости теплот растворения солей от свойств растворителя естественно в качеств. ) стандартного состояния принять бесконечное.разведение. Именно поэтому большой интерес представляет накопление данных по первым интегральным теплотам растворения одних и тех же солей в различных растворителях (табл. VI. 2).- [c.86]

МОЖНО получить целый ряд дифференциальных теплот растворения. Очевидно, первая дифференциальная теплота растворения, отвечающая образованию раствора концентрации /Ио, совпадает по величине с первой интегральной теплотой растворения. [c.61]

В табл. 3 приведены первые интегральные теплоты растворения компонентов, вычисленные нами из литературных данных по теплотам [c.33]

Уравнение (159.2) позволяет определить стандартную энтальпию образования кристаллических соединений по энтальпии их растворения с образованием стандартного раствора. Если ДЯ°(СаС12) — первая интегральная теплота растворения СаС , то стандартная энтальпия образования кристаллического СаСЬ может быть рассчитана по уравнению [c.447]

Однако точность величин 7г, являющихся температурным коэффициентом о. п. м. э., во многих случаях неудовлетворительна, что ограничивает возможности применения уравнения (У.ЗО) для расчета С ,, В методе интегральных теплот Коббла рекомендуется использовать для этой цели температурные коэффициенты первых интегральных теплот растворения. Так как [c.95]

Сопоставление первых интегральных теплот растворения (в ккал моль) некоторых солей в формамлде, измеренных Сомсеном и Коопеом [74], с результатами, полученными А. М. Сухотиным [49] (25° С) [c.157]

При растворении кристаллического электролита с образованием весьма разбавленного раствора первая интегральная теплота растворения может бьпь представлена как сумма энергии кристаллической решетки и суммарной энтальпии сольватации катионов и анионов. Энергия решетки и сум- [c.205]

В таблице приведены значения интегральных теплот растворения некоторых солей в водных растворах на границе полной гидратации А Нгиг и первых интегральных теплот растворения АНо, а также их разности, которые, в принципе, представляют собой энергию взаимодействии данной соли [c.138]

Учитывая, что при одновременном переходе катионов и анионов все добавочные электрические влияния взаимно компенсируются и на границах кристалл—газ и кристалл—раствор, мы возвращаемся к строгому термодинамическому уравнению (7.7), содержащему только энергию решетки, суммарную химическую теплоту сольватации и первую интегральную теплоту растворения. Подводные камни здесь ограничиваются только погрешностями экспериментальных данных для теплот растворения и энер ГИИ решетки. Первые теплоты растворения при современной технике термохимических измерений в случае водных растворов известны с точностью до 0,1%, для неводных систем — с точностью от О, 5% до 1,0%. Правда, экстраполяция измеренных значений тепловых эффектов при т Q в ряде случаев возможна с большой достоверностью благодаря прецизион ным измерениям теплоты разведения в калориметрах с чувствительностью около С. В случае растворов в спиртах, ацетоне, этиленгликоле, [c.142]

Учитывая, что при одновременном переходе катионов и анионов все добавочные электрические влияния взаимно компенсируются и на границах кристалл—газ и кристалл—раствор, мы возвращаемся к строгому термодинамическому уравнению (IV. 1), содержащему только энергию решетки, суммарную химическую теплоту сольватации и первую интегральную теплоту растворения. Подводные камни здесь ограничиваются только погрешностями экспериментальных данных для АЯо и АЯрдщ. Первые теплоты растворения при современной технике термохимических измерений в случае водных растворов известны с точностью до 0,1%, для неводных систем — с точностью от i l до 0,5%. Правда, и здесь только [c.62]

Сопоставление первых интегральных теплот растворения некоторых солей в формамиде, измеренных Сомсеном и Коопсом [164 12, р. 111], с результатами, полученными А. М. Сухотиным [305] (25 °С) [c.164]

Однако, подводя теоретическую базу под правило Мессона— Россини, Г. И. Микулин не решает поставленного нами выше вопроса об экстраполяции значений Ср или Фс к /и = О для точного нахождения их предельных значений. Уравнения, описывающие участок 1, позволяют определить наклон в зоне бесконечного разведения, но не могут предсказать места пересечения изотермы с ординатой. В то же время даже точная оценка коэффициентов ап Ьв уравнении (IX. 12) позволяет найти пересечение с нулевой ординатой только прямой 3. Естественно, что оба пересечения не совпадают и вопрос об оправданности нахождения Фс = Ср путем экстраполяции прямых Мессона—Россини остается открытым. Удовлетворительное совпадение этих величин, найденных таким путем, с температурными коэффициентами первых интегральных теплот растворе- [c.240]

Мы видим, что даже первые интегральные теплоты растворения ДНо, при/и = О не совпадают. Так, в ацетоне ДНо = —44,1 кДж/моль (—10,54 ккал/моль), а в псевдоацетоне —27,74 кДж/моль (—6,63 ккал/моль). Те же величины для пары метанол и псевдометанол соответственно равны —32,05 (—7,66) и —22,76 кДж/моль (—5,44 ккал/моль). Следовательно, химические теплоты сольватации в ацетоне и метаноле заметно экзотермичнее, чем в изодиэлектри- [c.283]

Термохимическое исследование растворов ассоциирован-ньЕХ жидкостей в алканах часто используется для оценки энергии ассоциации этих соединений. В работе показано, что величина первой интегральной теплоты растворения в гексане близка к энергии ассоциации изучаемых жидкостей, если эта энергия не очень значительна / меньше 10 ккал/моль /. По нашим данным ата величина составляет 3,6 ккал/моль для [c.435]

Величина ДЯт , полученная при растворении одного моля соли в бесконечно большом количестве растворителя (концентрация Ото приближается к нулю), называется первой, интегральной теплотой растворения. Практически для получения АЯот достаточно взять 400 и боле молей растворителя на один моль растворяемой соли. [c.60]

Вслшчины интегральных тоилот растворения АН,,, могут быть использованы для характеристики сольватирующей способности растворителей. Для этого необходимо иметь первые интегральные теплоты растворения АЯ(), из которых рассчитывают суммарные химические теплоты сольватации электролитов при бесконечном разведении [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология