Координационное число также отдельные адденды

Столь высокие аналитические координационные числа не могут отвечать их истинным значениям, так как объемные отношения, ограничивающие заполнение первой около комплексообразователя сферы, сохраняют свою силу и при нейтральных аддендах. Для размещения их числа, избыточного против допустимого этими отношениями, здесь открываются, однако, такие возможности, которые никак не могли бы иметь места у ионных аддендов. В то время как находящийся во внутренней сфере ион отталкивает одноименно заряженные ионы, поляризованная около комплексообразователя нейтральная молекула свободным концом диполя и за счет дисперсионных сил притягивает подобные себе молекулы. Поэтому невозможное при одноименно заряженных ионных аддендах образование около центрального атома двойного слоя становится возможным у комплексов с нейтральными аддендами. Вместе с тем последние, в противоположность ионным аддендам, могут присоединяться не только к катиону, то и к аниону исходной соли, а также поодиночке заполнять отдельные остающиеся свободными промежутки кристаллической решетки комплекса, играя таким образом для этой решетки как бы роль цемента. В общем, следовательно, пространственное распределение нейтральных аддендов (особенно при большом их числе) может быть чрезвычайно сложным. Результатом этого и являются такие находимые иногда по анализу дробные формулы аммиакатов и кристаллогидратов, как СиС -З /зЫНз, С(1504-2 /зН20 и т. п. [c.420]

Изложенное в основном тексте по вопросу об объемных соотношениях комплексообразователя и аддендов представляет собой общее правило, из которого имеются отдельные исключения. Так, для Ад как комплексообразователя характерны анионы [АеСУ и [Ад14] ", хотя по размерам иод и больше хлора. Иногда наблюдается также зависимость координационного числа от природы иона внешней сферы. [c.431]

Точные указания на распределение воды в кристаллогидратах мог бы дать только их структурный анализ. Однако здесь также встречаются значительные трудности в определении расположения молекул воды, обусловленные малыми порядковыми номерами образующих ее элементов (XII 2 доп. 21). Имеющиеся пока данные не всегда находятся в согласии с прежними представлениями, Например, для квасцов ранее принимались формулы типа [Э(ОНг) 2](504)аМ или.[Э(02Н4)б](804)2М, тогда как результаты рентгеновского анализа указывают на структуру [Э(0Н2)в](В04)2[М(0Н2)в]. причем для калиево-алюминиевых квасцов с((А1—ОНг)-= 1,91, с((К—ОНг) == 2,98 А). Подобное более равномерное распределение воды отвечает часто наблюдающейся у ионных соединений тенденции к выравниванию объемов их отдельных структурных элементов за счет комплексного присоединения нейтральных аддендов. Хорошим примером отчетливого проявления этой тенденции является существование у никеля необычного для него координационного числа 8 в комплексе [МЦМНз)в][Со(МНз)2(М02)4]2. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология