Нейтральные адденды

Способность давать комплексы с нейтральными аддендами падает от хлорида к иодиду, поэтому соединение, подобное диэфирату хлорида [c.184]

Из входящих во внутреннюю сферу нейтральных аддендов наиболее часто приходится встречаться с НгО и NH3. Обе эти молекулы находятся приблизительно в таком же отношении друг к другу, как ОН и N вода характеризуется большей величиной диполя и меньшим объемом, аммиак — большей деформируемостью. [c.439]

Характер увеличения оптических плотностей растворов аммиака с ростом его концентрации свидетельствует о закономерном течении аминолиза нитропруссида натрия, по-видимому, за счет замещения нейтрального адденда. [c.80]

Так как частицы нейтрального адденда не имеют избыточного электрического заряда, их притяжение к комплексообразователю осуществляется за счет поляризационного взаимодействия (на которое может в меньшей или большей степени накладываться возникновение ковалентных связей). Вместе с тем взаимное отталкивание нейтральных аддендов по сравнению с имеющим место между одноименно заряженными ионами очень мало и в большинстве случаев перекрывается, вероятно, их взаимным притяжением за счет дисперсионного взаимодействия (П1 7). Благодаря этому обстоятельству устойчивость комплексов с нейтральными аддендами часто оказывается весьма значительной (например, из [Со(ЫНз)в]С1з аммиак начинает отщепляться лишь при 215°С). С другой стороны, отсутствие взаимного отталкивания позволяет накапливаться в сфере притял ения комплексообразователя значительно большему числу аддендов, чем то могло бы иметь место у ацидо-комплексов. Результатом этого является возможность образования таких продуктов присоединения, как АПз-20ЫНз, 5п ЫОз)2-20Н2О и т. п, [c.419]

Притяжение к комплексообразователю нейтральных аддендов сопровождается во многих случаях резким уменьшением их эффективных радиусов. Например, в кристаллической решетке аммиака эффективный радиус молекулы NHs равен 1,80 А, а из данных для иона [Ni (ЫНз)б] " он вычисляется равным лишь 0,90 А. Подобное сжатие должно отвечать прочному присоединению аммиака к комплексообразователю и, следовательно, высокой устойчивости комплексного иона. Действительно, некоторые соли [Ы1(ЫНз)б] отщепляют аммиак лишь около 200°С. [c.439]

В настоящее время установлено [10, 11], что при образовании комплексов с нейтральными аддендами изменение энтальпии при ступенчатом присоединении аддендов сохраняется примерно постоянным. В связи с этим мы полагаем, что изменения энтальпии при ступенчатом образовании аква- [c.142]

Написать уравнения электролитической диссоциации этих соединений. Как меняется заряд комплексного иона при замене нейтральных аддендов отрицательно заряженными ионами [c.115]

Границы внутренней координационной сферы обозначаются квадратными скобками. Из входящих во внутреннюю сферу нейтральных аддендов наиболее часто приходится встречаться с молекулами Н О и ЫНд. Вода характеризуется значительной величиной диполя, а аммиак — большой деформируемостью. Ионы, не связанные непосредственно с комплексообразователем, составляют внешнюю координационную сферу. Число аддендов, связанных с центральным ионом (или атомом), называется координационным числом комплексообразователя. Комплексные соединения относятся к различным классам солям, кислотам и основаниям. [c.266]

Помимо воды и аммиака в качестве нейтральных аддендов может фигурировать ряд других простейших молекул — НгЗ, РНз, ЗОг и т. д. Прочность связи с ними даже сильно поляризующих комплексообразователей обычно невелика. Особняком среди рассматриваемых аддендов стоит окись углерода, дающая с некоторыми металлами весьма характерные и довольно устойчивые комплексы. [c.443]

Столь высокие аналитические координационные числа не могут отвечать их истинным значениям, так как объемные отношения, ограничивающие заполнение первой около комплексообразователя сферы, сохраняют свою силу и при нейтральных аддендах. Для размещения их числа, избыточного против допустимого этими отношениями, здесь открываются, однако, такие возможности, которые никак не могли бы иметь места у ионных аддендов. В то время как находящийся во внутренней сфере ион отталкивает одноименно заряженные ионы, поляризованная около комплексообразователя нейтральная молекула свободным концом диполя и за счет дисперсионных сил притягивает подобные себе молекулы. Поэтому невозможное при одноименно заряженных ионных аддендах образование около центрального атома двойного слоя становится возможным у комплексов с нейтральными аддендами. Вместе с тем последние, в противоположность ионным аддендам, могут присоединяться не только к катиону, то и к аниону исходной соли, а также поодиночке заполнять отдельные остающиеся свободными промежутки кристаллической решетки комплекса, играя таким образом для этой решетки как бы роль цемента. В общем, следовательно, пространственное распределение нейтральных аддендов (особенно при большом их числе) может быть чрезвычайно сложным. Результатом этого и являются такие находимые иногда по анализу дробные формулы аммиакатов и кристаллогидратов, как СиС -З /зЫНз, С(1504-2 /зН20 и т. п. [c.420]

Работы по изучению энергетики комплексных соединений весьма расширились и углубились с появлением теории их строения. Здесь следует в первую очередь назвать длившиеся свыше 20 лет (1912—1934 гг.) работы Эфраима и сотрудников [9—16] по исследованию термической устойчивости комплексных соединений с нейтральными аддендами (аммиак, амины, ЗОг и т. д.) и полигалогенидов. Правда, эти исследования носят в большинстве случаев качественный характер. [c.11]

Наряду с противоположно заряженными ионами комплексообразователем могут быть притянуты и такие нейтральные адденды, как - Нз, Н2О и т. п. Вследствие их нейтральности образующиеся в этом случае комплексные ионы сохраняют тот же заряд, который первоначально имел комплексообразователь. Так как последним [c.205]

В первом случае первоначально образуется комплексный катион за счет присоединения нейтральных аддендов А к простому одноатомному катиону М " " [c.123]

С другой стороны, ослабление поляризующего действия катиона сказывается на устойчивости его соединений. Если, например. ub не может существовать из-за слишком сильной деформации 1 ионом Си +, то в комплексном аммиакате [ u(NHs)4]l2 эта причина неустойчивости устранена. Точно так же соли [Со(МНз)б несравненно устойчивее солей Со + и т. д. В общем, следовательно, комплексообразование с нейтральными аддендами повышает устойчиво сть соединений. В частности, именно поэтому многие соли, которые не могут быть выделены в безводном состоянии (например, сульфиты ряда металлов), оказываются сравнительно устойчивыми в виде кристаллогидратов. [c.210]

Сх— теплота образования газообразного комплексного иона из газообразных нейтральных аддендов и газообразного центрального иона при участии только электростатических сил п — число аддендов [c.169]

По мере усиления поляризующего действия комплексообразователя (и особенно его собственной деформируемости) все большее значение начинает приобретать деформируемость адденда. Так как последняя у аммиака значительно больше, возникающий при поляризации индуцированный диполь будет у него больше, чем у воды. В результате сложения постоянного и индуцированного диполей получается результирующий диполь, величина которого в основно.м и определяет прочность электростатической связи нейтрального адденда с данным центральным атомом. Из изложенного выше следует, что при сравнительно слабо поляризующих и трудно деформируемых комплексообразователях (например, Са ) величина результирующего диполя должна быть больше для воды, а при сильнее поляризующих и легче деформируемых (например, d +) — для аммиака. [c.230]

Б. ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ АДДЕНДОВ 1. Нейтральные адденды [c.174]

Комплексные соединения с нейтральными аддендами [c.178]

При комплексообразователях со сравнительно слабыми силовыми полями преобладающую роль играет ориентация присоединяемого нейтрального адденда и основное значение для прочности комплексной связи имеет величина постоянного диполя. Поэтому комплексная связь с водой оказывается в подобных случаях прочнее, чем с аммиаком, как это видно, например, из приводимых данных для солей лития [c.439]

Вопрос о термической устойчивости комплексов с нейтральными аддендами весьма сложен и даже для лучше других изученного случая аммиакатов различных металлов с анионами С1", Вг" и I" не поддается пока четкому теоретическому истолкованию. Приблизительно намечающиеся на основе опытного материала по этим соединениям закономерности сопоставлены ниже. [c.441]

Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными аддендами являются аммиакаты (например, [ o(NHз)e] lз) и акво-комплексы (например, [Сг(Н20)б]С1з), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. [c.172]

Реакция ацетонолиза протекает значительно сложнее, не подчиняясь уравнениям реакций первого и второго порядка. Принципиально она ничем не отличается от реакции аминолиза. Преимущественное образование ацетоно- или аминопруссидных комплексных соединений зависит от конкурентной способности груин аммиака и ацетона в процессе замещения нейтрального адденда (N0). [c.82]

Наряду с противоположно заряженными ионами комплексообразователем могут быть притянуты и такие молекулы, как ЫНз, НгО и т. п. Вследствие нейтральности аддендов образующиеся в этом случае комплексные ионы сохраняют тот же заряд, который имел комплексообразователь. Так как последним обычно является катион, для комплексов с нейтральными аддендами характерно наличие по преиму-Рис. 200 Крнста.плическая структура ществу комплексных к а т и о- [c.395]

Вдовенко В. М., Суглобов Д. Н., Красильников В. А. Инфракрасные спектры поглощения нитрата уранила и его комплексов с нейтральными аддендами. Радиохимия 5, 311. [c.339]

Для нейтральных аддендов мы приводим теплоты образования при стандартных условиях—Д//°и теплоты их растворения Ь. Для ацидоиопов кроме теплоты образования —ДЯ° приводятся теплота гидратации Ь, электронное сродство атомов или групп при образовании данных анионов и радиусы ионов для молекул галогенов, кроме того, приводится энергия диссоциации. [c.166]

Точные указания на распределение воды в кристаллогидратах мог бы дать только их структурный анализ. Однако здесь также встречаются значительные трудности в определении расположения молекул воды, обусловленные малыми порядковыми номерами образующих ее элементов (XII 2 доп. 21). Имеющиеся пока данные не всегда находятся в согласии с прежними представлениями, Например, для квасцов ранее принимались формулы типа [Э(ОНг) 2](504)аМ или.[Э(02Н4)б](804)2М, тогда как результаты рентгеновского анализа указывают на структуру [Э(0Н2)в](В04)2[М(0Н2)в]. причем для калиево-алюминиевых квасцов с((А1—ОНг)-= 1,91, с((К—ОНг) == 2,98 А). Подобное более равномерное распределение воды отвечает часто наблюдающейся у ионных соединений тенденции к выравниванию объемов их отдельных структурных элементов за счет комплексного присоединения нейтральных аддендов. Хорошим примером отчетливого проявления этой тенденции является существование у никеля необычного для него координационного числа 8 в комплексе [МЦМНз)в][Со(МНз)2(М02)4]2. [c.442]

Вопрос о термической устойчивости комплексов с нейтральными аддендам-и весьма сложен и даже для лучше других изученного случая аммиакатов различных [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология