Скорость реакций, сравнение теории заместителей

По количественной теории химических реакций еще не представляется возможным вычислить скорость, исходя из основных свойств взаимодействующих веществ и среды. Однако оценка относительной реакционной способности, т. е. отношения констант скорости данного (fe,) и какого-то стандартного вещества ( о) показала возможность количественного учета влияния строения реагирующих веществ и заместителей на скорость реакции. Для этой цели широко пользуются корреляционными уравнениями, которые устанавливают соотношение между строением органических соединений и их реакционной способностью по сравнению со стандартным реагентом для данной реакционной серии. Понятие реакционной серии означает однотипную реакцию различных соединений в идентичных условиях. Переменным параметром в реакционной серии является строение одного из реагентов и положение заместителя в нем. Примером реакционной серии является, [c.21]

Принцип переноса заряда имеет, безусловно, большое значение но эти явления еще ие совсем ясны и не связаны в согласованную надежную теорию. Например, перекись бария, почти вся построенная из ионов, является стабильной. Работы же, цитированные ниже, показывают, что введение электронодонорных заместителей в перекиси ацилов ускоряет разложения. По-видимому, любые такие сравнения действительны лишь для аналогичных процессов, т. е. для разрыва одной и той же связи в одинаковой среде за счет только гомогенного или гетерогенного процесса с участием того же или эквивалентного реагента, инициатора и.ди катализатора. Так, если рассматривать гомоге1шое разложение в газовой фазе, то органические перекиси, по-видимому, меиее устойчивы, чем перекись водорода. Наоборот, пример реакций с ионом закисного железа показывает, что перекись водорода является наиболее реакционноспособиой из всех изученных перекисей. В частности, нужно различать чувствительность какой-либо перекиси к взрыву или детонации и скорость, с которой она подвергается реакции в строго определенных условиях. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология