Различные реакции карбонильных соединений

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. Альдегиды и кетоны ведут себя в этих реакциях почти одинаково. В некоторых случаях существует, однако, различие в скорости протекания реакций, чем и пользуются для того, чтобы различить карбонильные соединения разных групп (например, альдегиды от кетонов, альдегиды жирного ряда от ароматических и т. д.), В качественном анализе используется также реакция окисления. [c.250]

Выходы продуктов присоединения в этих реакциях обычно высоки, и при соответствующем подборе карбонильной компоненты из соединений с меньшим числом углеродных атомов может быть построен широкий круг соединений с ббльшим по размерам углеродным скелетом. Продукты, образующиеся из различного рода карбонильных соединений при реакции с реактивами Гриньяра, перечислены в табл. 12-3. (Номенклатура карбонильных производных рассматривается в разд. 13-1.) [c.315]

Настоящая работа посвящена выбору оптимальных условий проведения реакции карбонильных соединений различной природы с 2,4-динитрофенилгидразином, устранению влияния гидразина и количественному определению гидразона. [c.216]

РАЗЛИЧНЫЕ РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.113]

В настоящем разделе будут приведены только наиболее характерные реакции надкислот с различными классами карбонильных соединений, так как в литературе уже имеется достаточно полный обзор по окислению кетонов [c.231]

Качественные реакции карбонильных соединений многочисленны и разнообразны, что объясняется склонностью карбонильных соединений вступать в различные реакции замещения и присоединения. [c.222]

Реакции замещения карбонильного кислорода. Существует второй тип превращений карбонильных соединений, называемый по своему окончательному результату реакциями замещения в функциональной группе. Речь при этом идет о замещении карбонильного кислорода на различные азотсодержащие остатки (производные аммиака). И здесь первоначально идет присоединение по карбонильной группе, однако реакция не останавливается на этом, затем происходит отщепление воды и образование двойной связи [c.177]

Ознакомимся более детально с основными особенностями фотохимических реакций карбонильных соединений. Когда альдегиды возбуждаются светом, в них могут происходить четыре различных типа химических реакций, в зависимости от структуры альдегида и длины волны света. Ниже показаны четыре реакции типичного линейного альдегида [c.71]

Многообразие предлагаемых реагентов и частных методик свидетельствует об отсутствии универсального метода, пригодного для онределения различных классов карбонильных соединений. Метод определения по продуктам реакции со щелочью в спиртовом растворе хотя и носит общий характер, однако использование его затруднено из-за малой устойчивости окрашенных продуктов. [c.216]

В процессе окисления парафиновых углеводородов наряду с кислотами и другими кислородсодержащими соединениями в продуктах реакции образуется значительное количество высших жирных спиртов. В результате исследований было установлено, что в начальный период окисления скорость образования спиртов значительно превышает скорость образования кислот и карбонильных соединений. С увеличением глубины окисления парафинов содержание спиртов достигает максимума, а затем в результате дальнейших окислительных превращений начинает падать. Чтобы избежать нежелательных превращений спиртов, необходимо либо ограничить время пребывания продуктов окисления в зоне реакции, либо обеспечить защиту образовавшихся спиртов путем введения в реакционную зону ингибиторов их дальнейшего окисления. Работы, проведенные в каждом из указанных направлений, привели к разработке двух различных процессов получения высших жирных спиртов путем прямого окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе. [c.160]

Альдольная конденсация V является одной из важнейших реакций карбонильных соединений. К превращениям этого типа склонны все карбонильные соединения, и границы их протекания практически не могут быть очерчены, поскольку рассматриваемая реакция совершается очень легко под влиянием различных катализаторов, кислот, щелочей, действия света, тепла, т. е. в таких условиях, которые вполне возможны в случае превращений сланцевой смолы как в процессе ее получения, так и в последующих процессах ее переработки. [c.38]

В зависимости от характера используемого в реакции карбонильного соединения могут быть получены различные по строению спирты. Из формальдегида получаются первичные спирты [c.202]

Природа и состав продуктов более глубокого окисления (карбонильных соединений, кислот, лактонов, сложных эфиров), полученных при различных условиях, заставляют (из-за отсутствия кинетических данных) предположить несколько схем радикальных последовательных реакций [c.152]

Типичными и распространенными реакциями карбонильных соединений с образованием промеж-уточных енолят-аиионов являются галогенирование и различные варианты альдольной конденсации. [c.87]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

В основе синтеза конденсированных пиридинов лежат реакции различных гетероциклических карбонильных соединений и их аналогов (эфиров, кетонов, амидов, енаминов) с бифункциональными синтонами. К последним относятся циануксус-ная кислота и ее производные [63]. При этом в зависимости от расположения карбонильной группы в исходном реагенте открывается путь к синтезу многочисленных бициклических систем [63]. [c.352]

Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена (см. стр. 454). В действительности границу между реакциями с криптооснованиями и реакциями с С — Н-кислотными соединениями (т. е. различными типами альдольной реакции) нельзя провести с достаточной определенностью. [c.475]

Другой причиной влияния растворителей на эффект Коттона, соответствующий переходу является индуцированное растворителем смещение положения равновесия между различными конформерами карбонильного соединения (см. разд. 4.4.3). Различная степень сольватации находящихся в равновесии конформеров может смещать это равновесие в ту или иную сторону и таким образом изменять интенсивность или даже знак эффекта Коттона. В этом отношении показательно-поведение ( + )-гранс-2-хлор-5-метилциклогексанона при переходе от водного раствора к н-гексановому знак эффекта Коттона этого соединения меняется на противоположный [362] (см. уравнение равновесной реакции (32а) (326) в разд. 4.4.3). Молярное вращение этого конформационно подвижного а-хлор-кетона (найденное путем измерения кривых ДОВ в 28 растворителях) очень резко изменяется при повышении полярности среды так, величина [M] ззo равна —1819° в циклогексане,, —428° в диэтиловом эфире, +382° в воде и +680° в диметилсульфоксиде. По-видимому, это изменение связано со смещением диаксиально-диэкваториального равновесия в сторону более биполярного диэкваториального конформера при повышении полярности среды подробнее это явление обсуждено в разд. 4.4.3 и работе [364]. [c.447]

Реакция Реформатского в своей первоначальной форме заключалась во взаимодействии цинка с эфиром а-галогенкарбоновой кислоты и альдегидом пли кетоном, приводящем к соответствующему эфиру р-гидроксикислоты (схема 54) или продукту его дегидратации. Последний обычно является эфиром а,р-неиасыщен-ной кислоты, хотя иногда образуются и некоторые количества р,у-неиасыщениого изомера [130]. К настоящему времени разработаны модификации этой реакции, позволяющие проводить ее в две стадии (см. ниже), и ее границы были расширены на различные галогениды, карбонильные соединения и их аналоги. Перечень некоторых классов соединений, использовавшихся в этой реакции, приведен в табл. 15.2.8., другие примеры рассматриваются в обзорах [125, 130, 131], содержащих подробную информацию [c.66]

Это влияние отчетливо проявляется для различных реакций карбонильных групп,например образования оксимов, арилгидразо-нов, семикарбазонов или бисульфитных соединений в то время как ацетон вступает в подобные реакции, метилэтилкетон уже менее активен, а,а-диметилацетой еще иенее активен, а пинаколин в обычных условиях лишь с трудом поддается атаке реагентов. Это подтверждается следующими данными о выходе (в процентах) фенилгидразонов, полученных в сравнимых условиях [c.422]

Ли и Кольтгоф 2 пришли к заключению, что если константы скорости реакций двух компонентов отличаются по крайней мере в 4 раза, практически целесообразно количественное онре-деление обоих компонентов. Так, авторы с успехом определяли близкие пары сложных эфиров, например этилацетата и изопро-пилацетата, используя скорости их омыления, которые при 25° С находятся в соотношении 4,2 1. Средняя ошибка составляла 2% (абсолютных). Были проанализированы различные пары карбонильных соединений путем использования разницы в скоростях разложения их бисульфитных соединений. Для формальдегида и ацетальдегида при 25° С и pH 3,4 соотношение скоростей составляло 1 60. [c.501]

Различные типы карбонильных соединений вступают в разные реакции с нуклеофилами. Это зависит от того, что происходит после первоначальной атаки нуклеофилом. Так, карбоновые кислоты и их производные обычно вступают в реакции нг/-клеофильного замещения, а альдегиды и кетоны — в реакции нуклеофильного присоединения. [c.176]

Кислоты Льюиса оказывают существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. Они повышают активность карбонильной группы. Содержащийся в криптоосновании атом металла оказывает такое же влияние, что-следует учитывать при составлении схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно. Переходные состояния соответствуют циклическому комплексу, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена (см., схему Г.7.129). В действительности трудно провести четкую границу между реакциями с криптооснованиями и реакциями с С—Н-кислотными соединениями (т. е. различными типами альдольной реакции). [c.196]

Скорость этих реакций весьма различна, но обычно меньше, чем скорость реакций карбонильных соединений. Продукт реакции (XXIV), обычно легко выделяемый из эфирного раствора, является магниевым производным кетимипа. Последний при обработке разбавленной кислотой превращается в свободный кетимин и тут же гидролизуется с образованием кетона. Кетимины можно получить, разлагая магниевое производное раствором хлористого аммония. Преимущество литийа.пкилов перед гриньяровскими реактивами в этом синтезе особенно заметно на следующем примере [c.43]

В первом разделе этой главы основное внимание уделяется обсунодению различных типов разложения возбужденных молекул. В разд. 5—9 будут рассмотрены фотовосстановление, фотодимеризация, молекулярная фотосенсибилизация и другие недиссоциативные межмолекулярные химические реакции возбужденных состояний с особой акцентировкой на хорошо изученные реакции карбонильных соединений. [c.294]

Многие из реакций нитрилов очень схожи с реакциями карбонильных соединений, особенно альдегидов и кетонов. Следующие факторы обусловливают это сходство (а) нитрильная и карбонильная группы обладают поляризованными я-связями, по которым может происходить реакция нуклеофильного присоединепия (б) обе группы оказывают дезактивирующее и лima-opиeнтиpyющee действие на ароматическое кольцо, с которым они непосредственно связаны (в) обе группы, находясь у ненасыщенного атома углерода, способствуют нуклеофильной атаке по Р-углеродному атому и, следовательно, присоединению по а,Р-связям С == С или С = С (г) обе группы активируют а-водородные атомы, которые поэтому относительно легко замещаются или удаляются в виде протонов под действием подходящего основания, причем образуется карбанион, стабилизованный за счет делокализации избыточного отрицательного заряда. Вряд ли необходимо приводить большое число примеров для иллюстрации пунктов (б) — (г) поэтому изложение в данном разделе будет несколько сжатым и весь материал разбит на два подраздела реакции нуклеофильного присоединения по связи С = N и различные реакции, включающие примеры, иллюстрирующие пункты (б) - (г). [c.484]

Аддукт, образующийся при присоединении хлороформа к двойной связи карбонильного соединения А, можно 0-метили-ровать в тех же условиях, хотя в зависимости от изменения условий проведения реакция может идти по различным альтернативным направлениям (разд. 3.20.2). Мерц и Томахо [235], [c.150]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология