Реагенты и синтетическая эквивалентность

Понятием синтетический эквивалент мы уже неоднократно пользовались. Выражение синтетическая эквивалентность подразумевает, что использование данного реагента в какой-либо реакции по своему результату эквивалентно участию в этой реакции ионного интермедиата определенного строения (если оставаться пока в рамках обсуждения гетеролитических реакций). Идея синтетической эквивалентности, применимая и к реакциям любого класса, позволяет в обобщенном виде описать ее результат, абстрагируясь от конкретной природы реагента. [c.196]

I. Реагенты и синтетическая эквивалентность [c.196]

В строгом смысле термин реакция Гриньяра подразумевает использование магнийорга-нических реагентов. По типу реакций Гриньяра реагируют и литийорганические производные, и к ним также относится все сказанное выше о магнийорганических соединениях. Поэтому в синтетическом смысле эти два типа реагентов почти эквивалентны. [c.105]

Групповой экстракт примесей содержит значительную массу органических веществ (исходного реагента или продуктов его разложения, органических комплексов примесей) и заметные количества соединений основы. Интенсивности линий примесей при равных содержаниях элементов в экстракционном концентрате и синтетическом эталоне по этой причине могут существенно различаться [172]. Если ограничиться простым упариванием экстракта на коллекторе, эталоны должны быть подготовлены так же, как пробы— экстрагированием [1299]. Чтобы избежать операции проведения эталонов через стадию концентрирования, органические вещества в концентрате озоляют и вводят в эталоны некоторое количество основы, эквивалентное остаточному, или добавляют хлорид натрия, элиминирующий в ряде случаев влияние остаточных количеств основы [928]. Озоление проводят прокаливанием при 400—420° С в течение Ъ мин [906] или упариванием досуха с 2 мл концентрированной НЫОз [440]. Но лучшим методом подготовки концентрата является обработка азотной кислотой с последующим прокаливанием сухого остатка при 400—500° С в течение 2—5 мин [445]. [c.289]

Ацетильные числа используют при исследовании природных и синтетических полимеров, которые содержат спиртовые группы. Сначала вещество ацетилируют уксусным ангидридом, а затем титруют избытком раствора КОН. Ацетильное число — это количество миллиграммов KQH, эквивалентное количеству уксусного ангидрида, которое реагирует с гидроксильными группами 1 г вещества. Этот метод применим только к почти безводным смолам, так как вода разлагает реагент, превращая уксусный ангидрид в уксусную кислоту. [c.79]

Реальное существование обширных классов ионных реакций, в которых участвуют ковалентные соединения, позволяет говорить о синтетической эквивалентности ковалентных соединений карбкатионам или карбаниоиам. После всего сказанного, после того как выяснилось, что даже неполярные углеводороды — это чуть ли пе то же самое, что органические ионы, может показаться, что все грани здесь зыбки, а аналогии формальны. Это, однако, совсем пе так. Потому что моиаю найти твердую химическую основу, позволяющую устанавливать вполне реальную эквивалентность ковалентных реагентов карбкатионам и карбаниоиам (в опреде.ченных рамках, разумеется). Такой основой служит разделение всех реагентов, участвующих в гетеролитических реакциях, на два класса электрофилы и нуклеофилы. [c.77]

В строгом смысле слова термин реакция Гриньяра подразу мевает использование магнийорганпческих реагентов. По типу реакций Гриньяра реагируют также литийорганические соединения. Поэтому в синтетическом смысле эти два типа реагентов эквивалентны. [c.86]

Поэтому для того, чтобы стало возможным реальное синтетическое использование этих реакций, требовалось либо кардинально изменить условия и проведения, либо разработать эквивалентные по результату синтетические последовательности, основанные на реагентах иной хи.мической Природы. Скажем, адекватной заменой кислотно-катализируемого присое- ЩНения воды или спиртов к алкенам в настоящее время является связка двух действительно общих и чисто протекающих (с исключительным образованием М-аддуктов ) реакций, а именно сольвомеркурирования и восстановления (см. схему 2.10). Конечно, внешне эта последовательность может показаться проигрышной по сравнению с прямым присоединением воды или спиртов, но ее отличительная особенность состоит в том, что эта. методика [c.85]

Значение синтона ЯСО+ не подлежит сомнению ввиду высокого синтетического потенцила вводимой с его помощью карбонильной функции существует множество реагентов, эквивалентных этому синтону. Спрашивается возможен ли синтон обратной полярности КСО Из всего опыта органической химии можно было с уверенностью утверждать, что подобные частицы не могут существовать как таковые из-за отсутствия элементов структуры, способных обеспечивать стабилизацию карбанионного центра. Следовательно, для того чтобы сконструировать реагент, отвечающий требуемому сирггону, необходимо придумать структуру, в которой карбаниоьшый центр был чем-то стабилизирован, и это что-то должно быть легко превращаемо в карбонильную группу. Благодаря подобной определенности в формулировке задачи дизайн реагентов требуемого типа оказался сравнительно несложным делом. Предложенное решение было основано на специфических особенностях свойств дитиоацеталей, легко доступных производных альдегидов [27е]. Принцип этого подхода показан в общем виде на схеме 2.101. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология