Трансмиссионный коэфициент в неадиабатических реакция

Совершенно независимо от природы той стадии, которая определяет скорость реакции, трансмиссионный коэфициент мономолекулярной реакции может иметь низкое значение в случае неадиабатического процесса, при котором происходит переход с одной поверхности потенциальной энергии на другую. Возможно, что именно этим обстоятельством обусловлено низкое значение фактора частоты для термического разложения закиси азота (стр. 327), хотя этот вопрос нельзя считать окончательно решенным. Низкое значение трансмиссионного коэфициента, даже при высоких давлениях для цис-транс-изомеризации с низкой энергией активации, было также объяснено на основе представлений о пересечении поверхностей потенциальной энергии (стр. 319). [c.282]

Пользуясь теорией неадиабатических реакций, изложенной в гл. III, и принимая во внимание форму кривых потенциальной энергии в точке их пересечения, нетрудно видеть, что расстояние между верхней и нижней поверхностями, соответствующее значению х= 10 , должно составлять около 5 кал1моль. Из большого числа возможных типов взаимодействия, которые могут обусловливать резонансную энергию е такой величины, только два представляются вероятными 1) взаимодействие электронного спина кислорода с его орбитальным магнитным моментом и 2) взаимодействие спинов электронов в атоме кислорода. Однако исследование вопроса показывает, что ни в одном из этих случаев получающиеся значения резонансной энергии не могут объяснить приведенного выше значения трансмиссионного коэфициента. [c.327]