Неадиабатический процесс

Ясно, что обе части уравнения (VII.58) определяют скорости тепловыделения п теплоотвода. Стационарное уравнение (VII. 58) или (VII.59) выражает, таким образом, тот физически очевидный факт, что скорость тепловыделения в результате реакции равна скорости поглощения тепла при нагревании реагирующей смеси от исходной температуры Т до температуры Т. В случае неадиабатического процесса к следует добавить Q. [c.170]

Вероятность неадиабатических переходов. Выше ( 8) уже говорилось, что, наряду с широко распространенными адиабатическими элементарными химическими процессами, существуют также неадиабатические элементарные реакции, в которых осуществляется переход с одной потенциальной поверхности на другую без излучения или поглощения энергии. Основная задача теории неадиабатических процессов заключается в на- [c.188]

Легче всего поддается расчету изотермический реактор вследствие постоянства констант скорости реакции и констант равновесия. В адиабатическом реакторе температура изменяется, вследствие чего непрерывно изменяются константы, входящие в уравнение скорости реакции. В этом случае определение температуры в зависимости от степени превращения облегчается использованием уравнений теплового баланса. Наиболее трудными для расчета являются неизотермический и неадиабатический процессы. [c.139]

В связи со сказанным выше, в неадиабатических процессах и в реакциях, идущих с образованием одной частицы при малых давлениях, нужно учитывать вероятность (х) того, что система, достигнув переходного состояния, перейдет через него. Эта вероятность получила название коэффициента прохождения, или трансмиссионного коэффициента. С учетом трансмиссионного коэффициента основная формула метода активированного комплекса записывается в виде [c.69]

АДИАБАТИЧЕСКИХ И НЕАДИАБАТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ГОРЕНИЯ [c.92]

Неадиабатические процессы. Изменением количеств подводимого или отводимого тепла Можно (рис. У1П-22) добиться пересечения линий материального и теплового балансов в точке, соответствующей достаточно высокой степени превращения. Обозначим через Q полное количество тепла, введенное в реактор, и отнесем его к 1 моль исходного реагента А. Предположим также, что эта величина учитывает [c.229]

Для неадиабатических, процессов, строго говоря, нельзя пользоваться понятием поверхности потенциальной энергии, поскольку энергия подсистемы электронов в этом случае зависит не только от взаимного расположения ядер, т. е. от координат <7 , но и от скорости движения ядер. Однако в ряде случаев удается достаточно хорощо описать неадиабатический процесс как перемещение изображающей точки по двум поверхностям потенциальной энергии [c.80]

Элементарный акт переноса электрона с точки зрения электронных спинов является неадиабатическим процессом. Это означает, что акт переноса электрона происходит без изменения состояния спинов. [c.107]

В приведенных рассуждениях принято во внимание, что за время распада электронно-возбужденной молекулы на два радикала состояние спинов не успевает измениться. Процессы, в которых волновая функция (т.е. состояние системы) не успевает следовать за изменениями параметров оператора энергии (гамильтониана), называются неадиабатическими. С точки зрения спинов распад молекул, как правило - неадиабатический процесс. [c.138]

Приводим зависимость содержания окиси азота в сухих продуктах сгорания от относительных потерь процесса при сжигании газа при ав = 0,5 и ао, = 1,08 (рис. 6). При адиабатическом процессе (<7s = 0) содержание окиси азота должно быть равно равновесному при температуре адиабатического горения (2,34% объемн. N0). При неадиабатическом процессе ( 5> 0) равновесное содержание окиси азота должно соответствовать равновесному при данной температуре неадиабатического процесса горения. Кривая на рис. 6 построена по данным теоретического расчета для указанного режима. Точки соответствуют усредненным по отдельным пробам результатам измерений при этом режиме в точках отбора V иУП (см. рис. 4) по длине реакционной камеры, где концентрация окиси азота достигала постоянного значения. [c.87]

Авторами разработаны номограммы, позволяющие рассчитывать как адиабатический, так и неадиабатический процесс сжигания метана в воздухе с образованием окислов азота и с последующим охлаждением продуктов горения в промышленной аппаратуре до температуры 293° К. По этим номограммам могут быть рассчитаны любые высокотемпературные процессы аналогично могут быть построены номограммы и для других видов топлива. [c.92]

По / — /-диаграммам процесса охлаждения газов, содержащих окислы азота, выполняются расчеты теплообменной аппаратуры. Для удобства пользования на каждой диаграмме имеются кривые для различных в, но без пересечения. На поле / — диаграммы нанесены линии постоянного содержания окиси азота в продуктах охлаждения в объемных процентах. Таким образом, по двум номограммам можно не только найти основные параметры адиабатического процесса в реакторе, но и, определив потери тепла в окружающую среду, рассчитать эти параметры и для неадиабатического процесса горения, а также проследить количественно процесс охлаждения смеси до температуры 293° К. [c.93]

Элементарные процессы можно разделить на два класса -электронно-адиабатические и неадиабатические процессы. Смысл понятия электронно-адиабатический процесс ясен так называются процессы, которые происходят без изменения электронного состояния системы. Именно для этого класса процессов можно не выходить за рамки адиабатического приближения. Однако существуют и неадиабатические процессы, при которых электронное состояние системы изменяется. В общем случае трудно предсказать, какие процессы будут электронно-адиабатическими, а какие - неадиабатическими. Из качественных соображений ясно, что система будет тем лучше описываться адиабатическим приближением, чем значительнее различаются характеристические времена электронного и ядер-ного движений системы. [c.81]

Этот метод может быть применен к электронно-неадиабатическим процессам, если в некоторой области движения ядер потенциальные поверхности сильно сближаются. Для описания таких процессов обычно используется метод прыжков между поверхностями потенциальной энергаи. [c.94]

Разработаны программы, позволяющие рассчитывать адиабатический н неадиабатический процессы сжигания метана с охлаждением продуктов горения в промышленной аппаратуре до температуры 293° С. [c.119]

Поскольку функция к = [ Т) по высоте колонны перемен на, величина Ь тоже переменна, т, е. обратимый массообмен возможен только при неадиабатическом процессе. Из уравне- [c.193]

С другой стороны, процесс (9.1) протекает с нарушением правила Вигнера (в начальном состоянии S = О, в конечном 5 = 1) и, как отмечалось выше, может считаться неадиабатическим процессом с точки зрения описания, игнорирующего в нулевом приближении спин-орбитальное взаимодействие. В этом приближении адиабатическим следует считать процесс [c.108]

Расчет дает следующее выражение для константы скорости неадиабатического процесса [c.120]

О квантово-механической трактовке элементарного химического акта и о неадиабатических процессах см. стр. 181 —195. [c.108]

Адиабатические и неадиабатические процессы. Как уже отмечалось, адиабатическое движение ядер представляет собой такой процесс, при котором движение электронов и движение ядер происходят отдельно друг от друга и потенциальная энергия системы при движении ядер изменяется непрерывно, т. е. это движение не сопровождается электронными переходами. Рассмотрим, каковы условия такого движения [28, 1020]. [c.113]

Различие между адиабатическими и неадиабатическими процессами можно проиллюстрировать на примере системы, в которой изменяется только одна координата, например, междуядерное расстояние в двухатомных молекулах. В этом случае адиабатическое движение означает, что система движется вдоль одной и той же потенциальной кривой, отвечающей данному электронному состоянию (рис. 23, стрелка а) Наоборот, при неадиабатическом движении система совершает переход с одной потенциальной кривой на другую, отвечающую иному электронному состоянию системы (рис. 23, стрелка б), причем, в отличие от оптических переходов, этот переход не сопровождается излучением или поглощением света. [c.115]

В качестве примера неадиабатического процесса, для описания которого следует учесть несколько степеней свободы, можно указать на реакцию типа Нг+Н ЗН. Диссоциация молекулы водорода при столкновении с атомом Н, вообще говоря, может происходить как с переходом на верхнюю потенциальную поверхность, отвечающую той же мультиплетности системы, так и без такого перехода (адиабатически). Согласно (13.9), разность энергий основного и ближайшего возбужденного состояний системы трех атомов Н равна [c.195]

Из давно применяющихся методов здесь следует упомянуть методы Хэлла и Смита а также Ирвина, Олсона и Смита , опубликованные в 1949 и 1951 гг. Описываемые методы ставили своей задачей определение длины слоя катализатора, необходимого для получения заданной степени превращения, а также вычисление степени превращения для заданной длины слоя как функции таких параметров, как скорость потока, исходный состав вещества, температура и давление на входе реактора. Расчеты проводились для неизотермического и неадиабатического процессов. В этом случае, вследствие потока тепла через стенки реактора, возникает поперечный температурный градиент, причем разность температур в радиальном направлении может быть значительной. Необходимо иметь возможность определения температурного профиля в осевом, и радиальном направлениях. Для получения данных, необходимых для проектирования, и прежде всего скорости реакции как функции температуры, давления, состава, а также эффективного коэффициента теплопроводности, требовались соответствующие экспериментальные исследования. В настоящее время теория и эксперимент, относящиеся к проблемам теплопроводности, получили значительное развитие. До недавнего времени, однако, эти данные были довольно ненадежными, а соответствующие методы расчета еще и сегодня нельзя считать достаточно завершенными. [c.153]

В формулах (106) и (107) и — коэффициенты трансмиссии, учитывающие возможность обратного распада активированных комплексов до исходных веществ, Ео — энергия активации, Рл, Qв—полные статистические суммы состояний исходных веществ и Q — сумма состояний активированного комплекса, Т—абсолютная температура, Я, к, Л — газовая, Больцмана и Планка постоянные. При адиабатических реакциях и уг равны единице и формулы (106—107) упрощаются. Теоретическое рассмотрение неадиабатических процессов было дано в работах Л. Д. Ландау и других [233, 234]. Реакции, происходящие неадиабатическим путем,. хара1к-теризуются низкими величинами у (порядка 10 и меньше). [c.172]

В связи со сказанным выше в неадиабатических процессах и в ре-акциях, идущих с образованием одной частиц1л при малых давлениях, нужно учитывать вероятность (х) того, что система, достигнув пере- [c.63]

Расчеты процессов горения и теплообмена в зонах с повышенной диссоциацией газов трудны и громоздки, что исключает возможность их практического применения инженерами и затрудняет оперативную обработку результатов экспериментов. Особенно сложны расчеты неадиабатических процессов сжигания топлива. Практически же процессы сгорания идут неадиабатически. [c.92]

Графоаналитический метод расчета адиабатических и неадиабатических процессов горения. Черномордик Л. И., Наумова Н. Н. Сб. Новые методы сжигания топлива и вопросы теории горения . Изд-во Наука , 1969, стр. 92—97 [c.119]

Эта реакция является неадиабатическим процессом. На рис. 6.7 показаны потенциальные кривые для молекулы На1. Видно, что имеется квазипересечение между кривыми ковалентного возбужденного состояния и ионного основного электронного состояния. Фемтосекундный импульс света образует когерентный ядерный волновой пакет в возбужденном электронном состоянии. Выше говорилось, что внутримолекулярную динамику формально можно трактовать как движение волнового пакета по ППЭ. Сначала волновой пакет движется по потенциальной кривой возбужденного состояния, при этом расстояние между атомами Ка и I увеличивается. Когда расстояние станет близко к точке квазипересечения (0,7 нм), появляются две возможности продолжить движение по этой же потенциальной кривой или перескочить на другую. [c.172]

Реакторы могут работать в следующих режимах 1) изотермическом 2) адиабатическом 3) пеизотермическом и неадиабатическом, при котором отводится только определенная часть тепла реакции. В изотермическом процессе постоянство констант скоростей реакции и равновесия облегчает расчет. В процессе адиабатическом расчет усложняется, если неизвестна зависимость констант от температуры. Наиболее трудным является расчет неизотермических и неадиабатических процессов. [c.177]

Процессы, в которых успевает осуществляться перестройка электронных облаков и принятие ими конфигураций, соответствующих конфигурациям ядер, называют адиабатическими (термин совпадает с термином, применяемым в термодинамике только по названию, но не по смыслу). Для адиабатических процессов трансмиссионный коэффициент близок к единице. Если перестройка электронных облаков не успевает осуществляться, то эти процессы называют неадиабатическими, для них х<1, причем возможны значения 10 —10 . Неадиабатические переходы возможны главным образом при изменении ориентации спинов электронов, если последнее необходимо для осуществления процесса. Теория неадиабатических процессов развита Л. Д. Ландау [440]. Расчеты показывают, что в больщинстве случаев интересующие нас процессы являются адиабатическими. А. Сольбаккен [652] предполагает, что неадиабатическое протекание гетерогенных реакций может быть более распространено, чем это обычно считают. [c.34]

Подстановка выражения (10.5) в (10.4) позволяет выразить вероятность неадиабатического перехода через прицельный параметр, вычислить сечение и затем константу скорости неадиабатического процесса. При этом нужно учесть, что при атомных столкновениях точка пересечения проходится дважды первый раз при сближении атомов, второй раз — при разлете. Поэтому при вычислении сеченйя в качестве вероятности перехода долн на быть использована величина 5 1,2 означающая вероятность двойного прохождения системой области пересечения термов. Величина выражается через Рх, соотношением [c.120]

При таком определении вероятностей переходов при каждом пересечении изображающей точкой области неадиабатической связи динамика системы двух сталкивающихся молекул может быть описана следующим образом. В некоторый момент времени изображающая точка начинает двигаться на потенциальной поверхности по некоторой траектории, которая может приводить в область квазинересечения. В этой области изображающая точка с некоторой вероятностью Рх, совершает перескок с одной поверхности на другую, так что при выходе точки из области неадиабатического взаимодействия будут существовать уже две траектории — одна на исходной потенциальной поверхлости, а другая — на соседней. Эти две траектории расходятся, и система описывается адиабатическим движением по двум потенциальным поверхностям до тех пор, пока одна из траекторий не приведет изображающую точку в область неадиабатичности и, следовательно, к новому разветвлению траектории. Последовательное повторение таких циклов описывает неадиабатический процесс перераспределения энергии электронных и ядерных степеней свободы. Такой подход позволяет в максимальной степени использовать результаты теории неадиабатических переходов, развитой для атомных столкновений, и результаты теории неупругих молекулярных столкновений,. построенной в рамках адиабатического приближения. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология