Паратион изомеризация

Изомеризационное превращение 1->П бывает обычно двух типов. Изомеризация первого типа представляет собой относительно медленный процесс и встречается в тех случаях, когда не образуется устойчивых промежуточных форм между I и II. В этих случаях необходимы довольно жесткие условия для обеспечения полной изомеризации, например нагревание до 150° в течение многих часов. Примерами таких соединений являются паратион и малатион. Второй тип изомеризации представляет собой быстрый процесс и встречается в тех случаях, когда между I и II образуется устойчивое промежуточное соединение. По этому типу изомеризуются тет-рам и систокс. Можно не сомневаться, что даже на холоду в соединении, относимом нами к форме I, имеется примесь II, причем количество этой примеси со временем возрастает. [c.72]

Паратион, метилпаратион и малатион при изомеризации по первому типу образуют главным образом 5-алкильный изомер [58, 62, 68, 93]. В результате 5-часового нагревания неразбавленного соединения при 140—180° изомеризация паратиона проходит приблизительно на 50% [65]. Метилпаратион в аналогичных условиях образует 83% изомера, а в спиртовом растворе за 4 час при 100° изомери-зуется 35% исходного соединения. Даже при комнатной температуре после пятимесячного хранения в спиртовом растворе образуется-заметное количество продуктов изомеризации [62]. Можно предпо- [c.73]

Повышение антихолинэстеразной активности паратиона, наблюдаемое при воздействии дневного света и еще более выраженное после облучения ультрафиолетовым светом [71], вероятно, происходит за счет изомеризации. С другой стороны, Санди 76] установил, что под действием света происходит восстановление паратиона, и такая восстановленная форма должна быть очень слабым ингибитором холинэстеразы. Однако он пользовался загрязненным образцом, а поэтому эксперимент был очень неточен. [c.74]

Многосторонне проведенные опыты однозначно показали, что изомеризация в молекуле паратиона приводит к образованию только тиолового эфира V [17]. [c.275]

Все приведенные выше данные являются только приблизительными прежде всего, при реакции всегда могут образоваться другие продукты. Меткаф и Марч [62] обнаружили в изомеризационной смеси паратиона наряду с исходным веществом 7 продуктов, а изо-меризационная смесь малатиона состоит по крайней мере из двух компонентов, содержащихся во фракции, растворимой в хлороформе [67], не считая исходного вещества и нерастворимой в хлороформе фракции, в которой может находиться до 85% общего количества фосфора [68]. Существенные различия можно найти в литературе, описывающей наличие изомеров и свойства изомерных смесей, приготовленных аналогичными путями (см., например, работы [62] и [68]) их можно объяснить различиями в исходном материале (особенно с учетом возможных загрязнений, способных катализировать изомеризацию) и различиями в методе, в частности в количестве обрабатываемого вещества. [c.74]

Обычно облучение как видимым, так и ультрафиолетовым светом стимулирует реакции, в результате которых образуются более мощные ингибиторы холинэстеразы, чем исходные соединения. Это приписывают ускорению изомеризации (например, для метилпаратиона [62] и паратиона [71]). При исследовании изомеров систокса Кук [17] показал, что оба вещества изменяются под действием света, образуя новые соединения, которые он выделил хроматографически и изучил их инфракрасные спектры. Тионовый изомер превращался в соединение с Р=5-группой, которое не обладало явно выраженным антихолинэстеразными свойствами и было менее полярным, чем исходное вещество. Тиоловый изомер, изменяясь аналогичным образом, давал соединение, содержащее Р=0-группу, которое (как и исходное) было мощным антихолинэстеразным ядом, но оказалось более полярным, чем систокс. При тех же условиях такие вещества, как паратион, метилпаратион, хлортион, ЭФН и диазинон не претерпевали подобных изменений. [c.89]

В сухой атмосфере паратион довольно устойчив к воздействию света, но в присутствии влаги он легко гидролизуется и диспро-порционируется [331]. В качестве продуктов диспропорционирования выделены 0,0,0-триэтилтиофосфат, 0,0,5-триэтилтиофосфат и продукт окисления и диспропорционирования — триэтилфосфат. На листьях хлопчатника обнаружен также продукт изомеризации 0,0-диэтил-5-4-нитрофенилтиофосфат, а также 0,8-диэтил-0-4-нитрофенилтиофосфат [330]. Однако уже через 28 дней на хлопчатнике обнаруживали только 11,2—15,4% от первоначальной радиоактивности препарата, что указывает на сравнительно малую его персистентность на хлопчатнике. [c.155]

Молекула паратиона представляет собой триэфир тионфосфорной кислоты. Известно, что эфиры тионфосфорной кислоты как богатые энергией соединения стремятся перейти в энергетически более бедные тиолфосфаты [16]. Изомеризация молекулы паратиона может привести к тиолоэфирам (V и VI) [c.275]

Получение. Путем воздействия 2-оксиэтилэтилсульфида на диэтилхлортиофосфат (см. Паратион) в толуоле в присутствии безводного карбоната натрия и металлической меди. Происходит изомеризация, получающийся продукт представляет собой 65—35 смесь I и II соединений. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология