Силоксаны размера цикла

Для циклов среднего размера отсутствует температурная зависимость концентрации, как это было показано на примере силоксанов [118] (табл. 1.6). [c.42]

Была изучена сополимеризация пар циклических эфиров [73], лактамов [74], лактонов 75] и циклических силоксанов [76]. Интерпретация данных по реакционной способности мономеров чрезвычайно сложна вследствие большого влияния как особенностей данной пары сомономеров, так и условий реакции. Например, вследствие низкой реакционной способности циклические эфиры, содержащие более четырех членов, не способны к анионной сополимеризации, однако легко полимеризуются по катионному механизму. При успешно протекающей сополимеризации поведение мономеров в этом процессе часто можно рассматривать с точки зрения влияния размеров цикла на реакционную способность мономера по отношению к атаке растущими частицами. [c.463]

Энергии связи Si—О в циклотетрасилоксанах и циклопента-силоксанах, имеющих малонапряженный цикл, а также в линейных силоксанах близки между собой. Значительная напряженность цикла в циклотрисилоксанах приводит к повышению энергии связи Si—О (до 9 ккал/моль) [153] . Различие энергий связей Si—О в циклотрисилоксанах и циклосилоксанах с большим размером кольца подтверждается величинами тепловых эффектов реакции их каталитического расщепления. Тепловой эффект раскрытия цикла Оз равен 3—4 [155—157] или 5,5 ккал/моль [158], а цикла цис- и г/70нс-изомеро в Аз —6,0 ккал/моль [158] . Калориметрические измерения позволили обнаружить небольшую ( 0,2 ккал/моль) напряженность циклов D4 и D5 [156]. При замене метильных групп в циклодиметилсилоксанах на пропиль-ные или 3,3,3-трифторпропильные теплота расщепления цикла возрастает. Энергия напряжения цикла в Рз достигает 5,25 ккал/моль, а в F4 и Р5 соответственно 1,3 и 0,75 ккал/моль [156]. [c.24]

Дилитий-о-карборан реагирует с алкилхлорсилоксанами, образуя дисилоксановые и трисилоксановые циклические соединения. Использование в реакции о-карборана и силоксана в соотношении 1 1 дает циклические соединения, у которых до пяти членов в цикле, в то время как соотношение 1 2 приводит к образованию семичленного цикла. Длина цепи силоксанов, по-видимому, мало влияет на размер цепи [174]. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология