Образование семичленных циклов

Образование семичленных циклов [c.123]

Возможна также миграция атома водорода от С-5 к атому серы с промежуточным образованием семичленного цикла . [c.148]

Дикетоны в этих условиях циклизуются с образованием семичленного цикла, а 2,5-дикетоны образуют производные фурана, например [c.64]

В работе 3. А. Вейнберга представляет интерес легкость образования семичленного цикла и его стойкость. См. также [801]. [c.115]

Подобное явление отмечалось и для других ионитов, в частности карбоксильных катионитов карбоксильные катиониты на основе полиакриловой кислоты, построенные по типу голова к голове и голова к хвосту , характеризуются различными сорбционной емкостью и селективностью сорбционного процесса. Устойчивость комплексов в первом случае выше из-за образования семичленного цикла вместо восьмичленного во втором [17, 18] [c.171]

Ацетонилацетон такого хелатного соединения образовать не может (ничтожно малая енолизация, трудность образования семичленного цикла). [c.120]

Реакции, приводящие к образованию семичленных циклов, могут происходить фотохимически (см. последнюю часть разд. 8.19). [c.528]

Если в реакцию вводить гидрохлорид 2-аминотиофенола, то образование семичленного цикла (IV) происходит сразу. [c.86]

Образование семичленных циклов наблюдалось также при взаимодействии бензальацетофенона с 2-аминотиофенолом [306] [c.86]

Факт образования семичленного циклана при катализе циклооктана обращал на себя особое внимание, поскольку до сих пор было известно, что многозвенные циклические углеводороды превращаются лишь в наиболее энергетически выгодные системы, содержащие пяти- и шестичленные кольца. Было решено исследовать над никелевым катализатором поведение циклоундекана, так как значительный размер кольца этого углеводорода позволяет в случае постадийной изомеризации образоваться ряду цикланов, содержащих в кольце более шести углеродных атомов и, следовательно, отчетливо наблюдать процессы постадийной изомеризации циклов. [c.452]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленпые циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для р-амино- и р-оксикислот характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция ноликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для -амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях образование семичленного цикла и ноликонденсации. В случае -амино- и [ -оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация восьмичленный цикл не образуется. [c.134]

Реакций образования семичленных циклов с использованием переходных металлов известно очень мало. Это может быть приписано практически полному отсутствию подходящих соединений, способных переносить фрагмент с нечетным числом атомов углерода, а также неустойчивости промежуточных восьмичленных металлациклов. Общий метод синтеза циклогептенонов был разработан на основе реакции [3- -4]-циклоприсоединения циклизации по типу [2-1-2-1-2-1-1]- или [2- -2-1-3]-циклоприсоединения не известны. [c.123]

Такие внутрикомнлексные соединения были получены Захаркиным и Савиной [30]. Измерение молекулярных весов этих соединений показало, что вещества с и = 3 и 4 являются действительно внутрикомплексными. В соединениях с к = 5, в которых возможно образование семичленных циклов, найденный молекулярный вес превышает вычисленный и поэтому эти соединения пельзя считать чисто внутрикомплексными часть комплексных связей в этом случае осуществляется между разными молекулами. [c.13]

Прогнозируемое влияние полярности реакции и несимметрично то замещения на скорости термических неионных электроциклизаций, протекающих по антиароматическому направлению, согласуются с доступными экспериментальными данными. Так, было обнаружено [129], что молекула 1 термически устойчива, тогда как молекула 2 при нагревании раскрывается с образованием семичленного цикла. [c.256]

Предполагается [1303], что образование продуктов с тремя силоксановыми звеньями в случае расщепления полидиорганилсилоксанов свидетельствует о том, что реакция протекает через переходное состояние с сильной внутримолекулярной водородной связью в термодинамически наиболее выгодном восьмичленном цикле I. При расщеплении циклокарбосилоксана, по-видимому, наиболее благоприятно образование семичленного цикла II. [c.126]

Соображения, приведенные в разд. 8.17, позволяют сразу понять, почему реакции этого типа идут легко. В переходном состоянии такой реакции (см. рис. 9.16, а) делокализованные МО возникают благодаря перекрыванию пяти АО атомов кольца. Перекрывание происходит в фазе. Поэтому переходное состояние оказывается изосопряженным циклопентадиенил-анио-ну (рис. 9.16,6) и, следовательно, ароматическим. Легко сообразить, что аналогичные реакции, которые должны были бы приводить к образованию семичленных циклов, идти не должны (по крайней мере в-одну стадию), поскольку в этих случаях [c.527]

Взаимодействие -меркаптоэтиламина и 2-аминотиофенола с непредельными карбонильными соединениями, как показали исследования Мушкало [304], протекает одновременно по карбонильной группе и по непредельной связи, приводя к образованию семичленных циклов. [c.85]

При взаимодействии 2-аминотиофеиола с дикетеном можно было ожидать образования семичленного цикла, аналогичного образующемуся при реакции между 2-аминотиофенолом и ацетоуксусным эфиром, Однако с дикетеном получен иной продукт [c.87]

Дилитий-о-карборан реагирует с алкилхлорсилоксанами, образуя дисилоксановые и трисилоксановые циклические соединения. Использование в реакции о-карборана и силоксана в соотношении 1 1 дает циклические соединения, у которых до пяти членов в цикле, в то время как соотношение 1 2 приводит к образованию семичленного цикла. Длина цепи силоксанов, по-видимому, мало влияет на размер цепи [174]. [c.135]

Подтверждением того, что комплекс 3 имеет строение ал-лильного катиона, служит также его поведение в реакциях циклоприсоединения. Аллильные катионы представляют собой трехуглеродные двухэлектронные системы, которые должны вступать в реакции [3 + 4]-циклосочетания (формально [2я + + 4я]-циклоприсоединение) с образованием семичленных, циклов. Действительно, комплекс 3 участвует в реакциях такого типа, что делает его привлекательным для использования в синтезе. Взаимодействие многих диенов с открытой цепью, в том числе 1,3-бутадиена и изопрена, с третичными или вторичными а,с//-дигалогенокетонами [уравнение (15.8)] приводит к замещенным 4-циклогептенонам с выходами от хороших до высоких [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология