Силы Ван-дер-Ваальса осцилляторов

Поскольку все молекулы содержат колеблющиеся электроны, постольку между ними всегда действуют силы притяжения, изменяющиеся обратно пропорционально шестой степени межмолекулярного расстояния. Этот результат, полученный Лондоном [7], широко используется в физической химии. Его можно легко сопоставить с опытом, поскольку экспериментальные данные по скрытым теплотам исиарения дают падежные сведения о зависимости потенциальной энергии молекул от межмолекулярных расстояний, а данные по дисперсии света дают значения поляризуемости молекул а и частоты электрических колебаний v (см. гл. IX). Межмолекулярные силы, вызванные связью квантованных электрических осцилляторов, изменяются обратно пропорционально седьмой степени расстояния эти силы часто называются лондоновскими или дисперсионными силами. Вольно и менее точно их называют силами Ван-дер-Ваальса главным образом потому, что они дают объяснение сил притяжения, действующих между неполярными газовыми молекулами. Однако следует учесть, что в уравнении состояния Ван-дер-Ваальса принимается, что силы взаимодействия молекул изменяются обратно пропорционально четвертой степени межмолекулярного расстояния. [c.169]

Здесь можно добавить, что эта трудность позже появится вновь, когда окажется, что каждый осциллятор обладает энергией в нулевой точке. Эта энергия существует также в пустом пространстве и не зависит от температуры. Следовательно, ее можно вычесть из полной энергии, что не должно отразиться на наблюдаемых фактах. Однако разность между энергией в нулевой точке поля между зеркалами и поля в вакууме не равна нулю и зависит от 1. Следовательно, это приводит к возникновению силы между зеркалами, которая является макроскопическим вариантом силы Вад-дер-Ваальса, действующей между молекулами. Эта сила подробно изучена . [c.73]

Следующее положение, которым руководствуются при выборе растворителей для ПИНС (или жидкой масляной среды для масел с присадками и пластичных смазок), формулируется таким образом компоненты растворителей или смеси растворителей должны образовывать между собой так называемые активированные молекулярные комплексы , т. е. флуктуационные, вероятностные образования с квазикристаллическими ядрами и возбужденными молекулами. Наличие таких комплексов объясняется тем, что обмен энергией между молекулами осуществляется через центры межмолекулярных взаимодействий, при которых молекулы растворителя выступают в роли гармонических осцилляторов. Реализуется эта энергия в виде резонансных переходов и может быть сосредоточена на одном из атомов возбужденной молекулы. Данная энергия сопоставима с энергией сил Ван-дер-Ваальса, но имеет огромное значение для теории смешанных растворителей и особенно для растворителей с маслорастворимыми ПАВ. [c.66]

О центрах сил Ван-дер-Ваальса в молекулах. До сих пор в приведенных выше выводах силы ван-дер-ваальсова взаимодействия считались центральными, т. е. исходящими из центра молекулы или прилон енными к ее центру. Такое представление оправдывается для малых сферически симметричных молекул (одноатомные молекулы инертных газов, молекулы метана и т. п.). Для сложных многоатомных молекул такое представление неприменимо. Сложные молекулы необходимо рассматривать как совокупность ряда силовых центров. Каждый такой силовой центр представляет собой относительно самостоятельный электронный осциллятор, образующий мгновенные виртуальные диполи. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология