Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Переход резонансный

    Гамма-спектроскопия основана на эффекте резонансного поглощения атомными ядрами 7-квантов (эффект Мессбауэра). При радиоактивном распаде ядер образуются изотопы в возбужденном состоянии. Их переход в основное состояние сопровождается 7-излучением. Невозбужденные атомные ядра в свою очередь могут поглощать 7-кванты и переходить в возбужденное состояние. Однако это явление возможно лишь в строго определенных условиях. Например, 7-излучение возбужденных ядер Ре одной металлической пластинки может поглощать невозбужденные ядра Ре другой пластинки. Если же источник и приемник 7-лучей находятся в разных соединениях (например, источник Те в металле, а поглотитель — в кристалле РеСЬ), то поглощение 7-лучей наблюдаться не будет. [c.148]


    Атомно-абсорбционный метод основан на резонансном поглоще-нни характеристического излучения элемента его невозбужден-нымн атомами, находящимися в свободном состоянии, т. е. в состоянии атомного пара . В результате поглощения кванта света валентный электрон атома возбуждается и переходит па ближайший разрешенный энергетический уровень, а резонансное излучение, проходящее через плазму, ослабляется. Ослабление резонансного излучения элемента, падающего на плазму с интенсивностью /о, до интенсивности / для выходящего светового потока происходит по экспоненциальному закону, который идентичен закону Бугера — Ламберта — Бера  [c.48]

    Пружины проверяют на прочность и устойчивость. Жесткость пружин, применяемых в современных грохотах, обеспечивает зарезонансный режим колебаний. Для обеспечения плавного и бесшумного перехода через резонансную частоту выбирают минимально допустимую жесткость пружин. Обычно при статическом нагружении сжатие пружин в 5—10 раз превышает амплитуду колебаний короба. [c.222]

    Это объясняется тем, что энергия ядерных переходов зависит от распределения электронной плотности вокруг ядра, т. е. в зависимости от вида соединения для возбуждения ядерных переходов требуются различные энергии. Однако поскольку влияние природы химического окружения атома на смещение ядерных энергетических уровней сравнительно мало, можно добиться резонансного поглощения 7-квантов, несколько изменив их энергию. Для этого достаточно перемещать источник (или поглотитель) 7-излучения относительно приемника (источника) излучения. В этом случае энергия [c.148]

    И если при этом первая частица — электрон, а вторая — молекула, то т1<Ст2 и, следовательно, при неупругом ударе р=1, т. е. вся энергия электрона может целиком перейти в энергию электронного возбуждения атома или молекулы. Опыт показывает, что такой переход подчинен квантовым законам. Он возможен только тогда, когда энергия ударяющего электрона равна той энергии, которая необходима для перевода электрона в молекуле из заданного в любое другое состояние, разрешенное квантовыми условиями отбора. Столкновения между электронами и атомами или молекулами, которые ведут к возбуждению атомов или молекул за счет кинетической энергии электронов, называются ударами первого рода. Франк и Герц исследовали столкновения электронов с атомами и на основании результатов исследований разработали удобные методы определения резонансных, критических и ионизационных потенциалов атомов. [c.75]


    Пожалуй, ни одна квантовохимическая концепция не вызывала столь острой дискуссии, как концепция резонанса. Основной вопрос этих дискуссий состоял в следующем можно ли отдельным резонансным структурам сопоставить реальное химическое соединение Не происходят ли постоянные быстрые самопроизвольные переходы от одного соединения, описываемого одной резонансной структурой, к другому, отвечающему другой такой структуре Сейчас ка.  [c.166]

    Из соответствующего графика (рис. 3.8) видно, что пиковые значения перемещений возрастают пропорционально времени, причем их безграничное нарастание характерно только для линейной упругой консервативной системы (без трения). Увеличение амплитуд происходит во времени, следовательно, возможен переход через резонанс в период пуска машины при его достаточно малой длительности. Вместе с тем при наличии вынужденных колебаний эксплуатация машин в режимах, близких к резонансному, приводит к значительному увеличению коэффициентов динамичности и, как правило, не допускается. [c.55]

    В качестве опор для короба обычно применяют цилиндрические пружины сжатия. Ранее грохоты опирали на рессоры, представляющие собой пакет из полосовой пружинной стали. Однако из-за существенного увеличения амплитуды колебаний при переходе через резонансную скорость рессоры быстро выходили из строя. В некоторых случаях в качестве упругих опор применяют надувные подушки из прорезиненной ткани. [c.222]

    Двустороннюю стрелку, являющуюся символом наложения резонансных структур, не следует путать с символом, состоящим из двух стрелок, которые направлены в противоположные стороны ( ), и означающим протекание обратимой химической реакции. Двусторонняя стрелка вовсе не означает, что молекула или ион совершает беспрерывные переходы между двумя структурами. Она лишь говорит о том, что электронная формула NOJ представляет собой нечто среднее между двумя резонансными структурами-их гибрид. Если для молекулы или иона можно записать две или несколько резонансных структур, электронная формула такой частицы рассматривается как резонансный гибрид этих структур. [c.478]

    Различие в энергиях переходов ЭПР для разных молекул определяется изменением величины [-фактора в уравнении (9.2), тогда как в ЯМР принято фиксировать и вводить константу экранирования, чтобы описать различные резонансные энергии, т. е. [c.9]

    Классическим газовым лазером является гелий-неоновый лазер, работающий на смеси гелия и неона с соотношением от 7 1 до 5 1. В газовых (молекулярных) лазерах на СО2 смесь 02-N2-He возбуждается в режиме тлеющего разряда. Для создания инверсии заселенностей используется резонансная передача энергии от одного из компонентов - молекулярного азота - молекулам СО2 присутствующий в смеси гелий способствует ее охлаждению вследствие своей большой теплопроводности. Переходы между рабочими уровнями сопровождаются генерацией излучения на длине волны 10,6 мкм. На лазерах этого типа получены наибольшие уровни выходной мощности, а также наиболее высокие (10-30%) значения к.п.д. по сравнению с другими лазерами. [c.99]

    Существенное влияние на конвективные составляющие оказывают разнообразные акустические потоки. Электромагнитные методы, кроме того, используются для создания мощных внутренних источников тепла. В последнее время появились работы по исследованию влияния резонансных излучений на фазовые переходы, что также представляется перспективным научно-техническим направлением. [c.145]

    В случае резонансной перезарядки речь идет о туннельном переходе электрона, и поэтому отсутствие энергии активации теоретически понятно. Формула для резонансной перезарядки атомного иона на атоме [135] [c.193]

    Сравним этот результат с соответствующим выражением для эквивалентной гомогенной системы. При выводе уравнения (10.57) уже отмечалось, что выражение для вероятности избежать нейтрону резонансного захвата в гомогенной системе может быть получено из соответствующего равенства для гетерогенных систем переходом к предельному случаю тонких пластин горючего (при сохранении постоянного отношения а/Ь). Таким образом, используя выражение (5.288) для а, из (10.105) находим [c.489]

    При малой частоте вращения и отсутствия демпфирования фаза колебания давления /и-й гармоники, как показано на рис. VI.37, отстает относительно колебания скорости на 90°. С приближением к резонансу и особенно при переходе через него под влиянием трения происходит дополнительный сдвиг фаз, составляющий при резонансном числе [c.270]

    В других случаях возбужденные комплексы при переходе в основное состояние мгновенно распадаются на исходные компоненты. Известны два типа связей в таких комплексах. Первый тип — это резонансная связь, обусловленная делокализацией возбуждения мелсду двумя одинаковыми или немного различными молекулами, образующими комплекс. Такие комплексы называют эксимерами. Волновая функция комплекса является линейной комбинацией волновых функций состояний с локализованным возбуждением  [c.79]


    Источники света. Источниками ультрафиолетового и видимого света для проведения фотохимических исследований служат ртутные лампы. В зависимости от давления паров ртути, развивающегося при работе, различают лампы низкого давления 10 —1мм рт. ст., среднего давления 2-10 —2-10 мм рт. ст., высокого давления от 2-10 до (2- -3) 10 мм рт. ст. Излучение, возникающее при работе ртутных ламп, связано с переходами возбужденного атома ртути с соответствующих энергетических уровней в основное состояние. Если переход осуществляется с нижних энергетических уровней (6 Яь 6 Я ) в основное состояние (6 5о), происходит испускание так называемого резонансного излучения. В зависимости от строения внешней электронной оболочки атома может быть несколько резонансных линий испускания. Если атом в результате столкновений возбуждается до более высоких энергетических уровней, чем резонансный, то сначала происходит испускание кванта энергии, соответствующего разности этих уровней, а затем переход с резонансного уровня в основное состояние. На- [c.138]

    Парамагнитным резонансом называется явление резонансного поглощения энергии переменного электромагнитного поля системой, включающей в себя частицы (атомы, молекулы, ионы), обладающие постоянным магнитным моментом. Это поглощение индуцирует переходы между энергетическими уровнями, обусловленными различной ориентацией магнитных моментов частиц в пространстве. [c.224]

    Когда наблюдаются переходы между энергетическими уровнями, связанными с наличием магнитного момента у атомных ядер, резонансное поглощение называется ядерным магнитным резонансом (ЯМР, ММР). Если поглощение индуцирует переходы между уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона, говорят об электронном парамагнитном резонансе (ЭПР, Е8Н). Электронный парамагнитный резонанс был открыт в СССР К- Завойским в 1944 г. [c.224]

    Из уравнения (IX.18) видно, что в отсутствие процессов релаксации, при достаточно больших временах заселенность уровней выравнивается (п- 0). При этом прекращается поглощение энергии переменного поля и спектр резонансного поглощения перестает наблюдаться [уравнение (IX.19)]. Действительно, при = количество квантов поля, поглощаемых при переходах частиц с нижнего уровня на верхний, полностью компенсируется равным количеством квантов, образующихся при обратном переходе. Описанное явление называется насыщением. [c.232]

    Здравый смысл подсказывает, что описание этого иона требует участия всех трех структур. Но поскольку они не эквивалентны, символ резонанса больше не означает необходимости их равномерного смешивания, а лишь указывает на самую необходимость смешивания. Таким образом, двусторонняя стрелка не содержит количественной информации. Когда мы переходим к полуколичественному описанию электронной структуры молекул, приходится указать, что структура III дает больший вклад в резонансный гибрид нитроамидного иона, чем каждая из эквивалентных структур I и II, потому что в структуре III оба формальных отрицательных заряда расположены на атомах кислорода. [c.479]

    Метод атомно-абсорбционного анализа (ААА) основан на резонансном поглощении света свободными атомами, возникающем при пропускании пучка света через слой атомного пара (рис. 3.32). Селективно поглощая свет на частоте резонансного перехода, атомы переходят из основного состояния в возбужденное, а интенсивность проходящего пучка света на этой частоте экспоненциально убывает по закону Бугера — Ламберта  [c.138]

    Индуцированные переменным полем переходы между триплетными состояниями пары зависят от частоты поля резонансным образом, поэтому и вероятность синглет-триплетных переходов резонансным образом зависит от частоты поля. Вероятность перехода из синглетного состояния в триплетные состояния Т , и Т , достигает наибольшего значения, когда частота переменного поля оказывается в резонансе с частотой переходов между триплетными подуровнями. Это замечание очевидно из рис. 3. И конечно, это заключение следует из приведенных выше формул. Для оценок эффективности синглет-триплетных переходов можно поступить так. Приведенные выше вероятности усредним по достаточно большому интервалу времени, так что для любых о ф О среднее значение sin(u)i) в хорошем приближении можно считать раным нулю, а среднее значение sin-(таким образом среднее значение вероятности перехода из S в Т , равно [3] [c.124]

    В некоторых системах можно наблюдать дополнительные слабые линии, которые нельзя свести к запрещенным переходам типа показанных на рис. 7-7. Примером является атом водорода в таких облученных замороженных кислотах, как Н2504. Слабые линии в спектре ЭПР отделены от линий, соответствующих разрешенным переходам, резонансной частотой протона в поле Нг, используемом в спектрометрах ЭПР [140, 142]. Слабые линии обусловлены протонами матрицы, спин которых переворачивается ( флип-флоп ), когда происходит изменение ориентации электронных спинов атомов водорода в бли- [c.168]

    Эта энергия реализуется в виде колебательной энергии связанных осцилляторов. При этом существует конечная вероятность резонансных переходов, приводящих к обмену энергии между осцилляторами. В результате внутренним степеням свободы одной из молекул осциллятора может быть передана избыточная энергия ЛЯосц и молекула перейдет в возбужденное состояние. [c.27]

    В [136] на основе модифицированной волновой теории развит резонансный подход, состоящий в том, что рассматривается физическая модель процесса, в котором два атома Н, соединяясь, образуют нестойкое колебательнорезонансное переходное состояние. Этот нестойкий активированный комплекс в ходе последовательных столкновений стабилизируется с переходом в связанное основное состояние. Вклад вращательных и поступательных степеней свободы не учитывается. Недостатки подхода заключаются в том, что, во-первых, результаты практических расчетов слабо зависят от параметров потенциальной функции, во-вторых, сечение соударения рассчитывается без учета возможностей перехода в разные состояния (т, е, пренебрегается многоканальностью выхода), в-третьих, неучет влияния континуума, т, е, столкнови-тельной диссоциации резонансных состояний и прямой рекомбинации из нерезонансных состояний, не позволяет успешно распространить подход на область высоких температур, Да и в области низких температур теория предсказывает в температурной зависимости коэффициента скорости наличие локального максимума в районе (65— 70) К — прогноз, не получивший экспериментального подтверждения [105], [c.262]

    Переходя к твердому состоянию, мы в значительной степени уменьшаем ширину резонансных линий по сравнению с тем, что показано на рис. 15.1. В твердом состоянии доплеровское уширение становится пренебрежимо малым и имеет величину около 10эВ для у-квантов с энергией 100 кэВ и излучателей с массовым числом 100. Полная ширина линии на ее полувысоте дается с помощью принципа неопределенности Гейзенберга как А =/г/т = 4,5610 10 = 4,6710 эВ, или 0,097 мм/с (для Ре). Ширина линии—величина бесконечно малого порядка по сравнению с энергией источника 1,410 эВ. Времена жизни возбужденных состояний мессбауэровских ядер лежат в интервале от 10 до 10" ° с, что ведет к ширине линий большинства ядер от 10 до 10 эВ. Этот вопрос обсуждается в работах [1—5], в которых более подробно рассматривается МБ-спектроскопия. [c.287]

    Наличие перехода в метастабильное состояние Р явствует непосредственно из наблюдений связанного с переходом (ззбр Р поглощения ртутным паром лпнин X = 4046,6 А при возбуждении резонансного свечения ртути (Л = 2536,5 Л) в присутствии азота, окиси углерода или паров воды (см. [66], 231). [c.163]

    Результаты проведенной работы показали, что наблюдаемый парамагнетизм есть следствие возникновения комплексов с переносом заряда (электрона), причем за время электронного перехода ориентация ядерного спина не изменяется, Цроисходит резонансное поглощение энергии переменного электролшгнктного поля системой элементарных частиц, которое индуцирует перехода между энергетическими уровнями, обусловленными различной пространственной ориентацией магнитного момента электрона. [c.52]

    Как показал теоретический анализ, в области низких концентраций СО скорость реакции возрастает с увеличением содержания СО, а при высоких значениях концентрации скорость падает при уве-личер1ии этой концентрации. При промежуточных значениях концентраций СО существуют три стационарных состояния системы, два из которых устойчивы и одно неустойчиво. Устойчивым состояниям соответствуют максимальная и минимальная скорости окисления. Пусть концентрация СО в смеси варьируется по синусоидальному закону, в котором (Feo)о — средняя по времени концентрация СО в смеси. Пусть величина (Feo) о выбрана так, что стационарное состояние системы соответствует нижней устойчивой ветви скорости. В этом случае возможно существенное увеличение скорости реакции нри переходе к циклическому изменению концентраций смеси. Это произойдет тогда, когда амплитуда и частота вынужденных колебаний таковы, что для части периода колебаний нестационарная концентрация будет соответствовать верхней ветви скорости реакции. Как видно из рис. 2.11, нри неизменных значениях амплитуды колебаний и начальной концентрации СО в области безразмерных частот (о 0,45 наблюдается резонансное поведение системы, и средняя по времени скорость реакции проходит через максимум в нестационарном режиме W = 0,262. Это значение скорости в десять раз превышает соответствующее значение скорости в стационарном режиме и в два раза — значение скорости в квазистационарном циклическом режиме (ш 0). Такое поведение обусловлено динамическими взаимодействиями внутри системы, связанными с вынужденным переводом покрытий поверхности катализатора СО от нижнего значения к верхнему. При больших значениях часто средние но времени значения скорости приближаются к стационарным, а при малых — к квазистацнонарным. Заметим, что для рассматриваемого примера имеет место также экстремальная зависимость наблюдаемой скорости окисления СО от величины амплитуды колебаний при фиксированной частоте колебаний. [c.62]

    Электронные переходы с вышелелсащих термов на основной называют резонансными, причем резонансный переход с близлежащего возбужденного уровня соответствует наиболее яркой в большинстве случаев линии в спектре. Возмол<ность тех пли иных электронных переходов определяется квантовомеханическими правилами отбора. Разрешены переходы с AL= I и с А/ = 0, 1. Запрещены переходы с изменением спина, т. е. AS при переходе должно быть равно нулю. Количество разрешенных электронных переходов определяет число линий в спектре элемента и, следовательно, его сложность, что, в свою очередь, оказывает существенное влияние на легкость выполнения качественного эмиссионного спектрального анализа. [c.9]

    В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

    Метод основан на изучении зависимости числа у вантов, прошедших через образец, т. е. интенсивности поглощенного у-излуче-ния от частоты излучения уквантов радиоактивным изотопом разная частота излучения создается изменением скорости перемещения источника у-излучения относительно образца (эффект Допплера). При определенной резонансной частоте у-излучения ядра атомов в образце, поглощая укванты, переходят из нормального состояния [c.63]

    Вероятности переходов с нижнего уровня на верхний и обратно одинаковы. Число переходов пропорционально населенности соответствующего уровня. Согласно больцмановскому распределению и поэтому переходы с поглощением энергии преобладают над обратными. Таким образом, в системе свободных радикалов наблюдается резонансное поглощение энергии высоко- ястотного поля, детектируемое как сигнал ЭПР. Принципиальная [c.24]

    В простейшем случае при отсутствии взаимодействия (Л = 0, В = 0) в центре спектра при значении напряженности магнитного поля Ярез будет расположена одна линия. При условии изотропного взаимодействия одного протона (В — 0) с электроном радикала спектр будет содержать две линии, смещенные относительно Ярез на >4. Если с электроном взаимодействуют два эквивалентных ядра, то шт может принимать значения +1 Он —1, так что возникает триплет, расположенный на расстоянии —А, О и +Л соответственно от центра линии. Поскольку переходы из состояния с гп1 = О происходят в 2 раза чаще по сравнению с остальными случаями, то отношение интенсивностей отдельных резонансных компонент в триплете составляет 1 2 1. В общем случае можно сказать, что п эквивалентным протонам соответствует спектр из я + 1 компонент линии, рас- [c.158]

    Вероятности переходов с нижнего уровня на верхний и обратно одинаковы. Число переходов пропорционально населенности соответствующего уровня. Согласно больцмаиовскому распределению з > fJi. поэтому переходы с поглощением энергии преобладают над обратными. Таким образом, в системе свободных радикалов наблюдается резонансное поглощение энергии высокочастотного поля, детектируемое как сигнал ЭПР. Принципиальная схема прибора для изучения электронного парамагнитного резонанса приведена на рис. 5. [c.22]


Смотреть страницы где упоминается термин Переход резонансный: [c.369]    [c.67]    [c.15]    [c.371]    [c.149]    [c.82]    [c.281]    [c.97]    [c.159]    [c.67]    [c.60]    [c.363]    [c.46]   
Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.15 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Резонансные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте