Сила осциллятора

Одна из важных характеристик спектра поглощения — сила осциллятора, отражающая вероятность электронного перехода и определяемая соотношением /=4,32 j е (у) V, где / — сила осцил- [c.161]

В приведенных выражениях / — сила осциллятора, определяемая из экспериментальных данных по показателю преломления как функция частоты (кривая дисперсии) или из данных по спектру поглощения.В случае отсутствия таких экспериментов / можно оценить из рассмотрения самой модели осциллятора [6] [c.201]

Очевидно, что величины матричного элемента дипольного момента перехода коэффициента Эйнштейна и силы осциллятора взаимосвязаны. Какой величиной характеризовать вероятность перехода — это дело вкуса и целесообразности в изложении каждого исследователя. [c.9]

X- спектральная характеристика поглощения при определенной длине волны (коэффициент поглощения или интегральная сила осциллятора) [c.89]

Нами исследовалась корреляционная связь спектральных характеристик поглощения (коэффициент поглощения на фиксированной длине волны -К,, интегральной силы осциллятора) со следующими физико-химическими свойствами [c.94]

Часто в таблицах и диаграммах уровней энергии, вероятности перехода характеризуют силой осциллятора /. Эта величина связана с коэффициентом Эйнштейна для испускания следующим соотношением [c.9]

Другой метод состоит в том, что сначала производится точный расчет одного или двух членов ряда, дающих наибольший вклад в сумму, а к оставшейся части ряда применяют метод замкнутого приближения [68], К сожалению, недостаток сведений о силах осцилляторов и связанных с ними величинах, не позволяет использовать эти методы для большинства атомов и молекул, что приводит к необходимости в следующих упрощающих предположениях. Сначала используют замкнутое приближение, т. е. когда- лишь один член ряда вносит существенный вклад в сумму. После этого силы и энергию осциллятора выражают приближенно через экспериментальные значения поляризуемости, числа эквивалентных электронов на подоболочке или диамагнитной чувствительности. Одно из таких выражений для с можно записать следующим образом [c.202]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

В ходе статистического исследования нескольких сотен спектров атомов и органических молекул установлена взаимосвязь энергии фаничных орбиталей и интефальной силой осциллятора. [c.92]

Вероятность перехода 4 часто выражают через силу осциллятора Связь между ними описывается соотношением [c.132]

Здесь т и е — масса покоя и заряд электрона с — скорость света в вакууме N — концентрация атомов / — сила осциллятора, соответствующая рассматриваемому переходу. [c.141]

При одной и той же силе осциллятора тах может быть различным при разной ширине полосы 6, которая определяется, во-пер-вых, естественной шириной (Дv 10- v) во-вторых, уширением спектральных линий, обусловленным тепловым движением и взаимодействием частиц в-третьих, наложением близко расположенных спектральных линий, если расстояние между ними меньше полуширины линии. [c.239]

Поглощение Е пропорционально числу поглощающих атомов N. Свободные атомы, необходимые для осуществления анализа, получают распылением раствора пробы в виде аэрозоля в газовое пламя. При воспроизводимых условиях с, т. е. поглощение пропорционально концентрации. По уравнению (2.3.8) чувствительность обратно пропорциональна константе к [уравнение (5.2.10)] или коэффициенту поглощения к [уравнение (5.2.3)). Ввиду существующей связи между коэффициентом поглощения к и силой осциллятора / (ср. табл. 5.5) последний можно привлечь для оценки чувствительности определения. [c.196]

Сила осциллятора /oi определяет эффективное число электронов, осцилляция которых обусловливает появление полосы поглощения при переходе Ро — Yi- Интегральный коэффициент поглощения и момент перехода Roi (уравнение (5.3.15)] можно связать через силу осциллятора. Поэтому сила осциллятора является своеобразным мостом, связывающим величины, рассчитываемые теоретически (/ oi), с величинами, доступными экспериментальному определению (Je(v)[c.230]

Рис. 1.2. Диаграмма уровнен энергии и сил осцилляторов переходов для

Следует иметь в виду, что истинная наблюдаемая интенсивность в эксперименте зависит от условий получения спектра. Поэтому наблюдаемые соотношения интенсивностей могут и не совпадать с соотношениями, которые можно ожидать из приведенных значений сил осцилляторов на диаграмме. [c.16]

В оптике для характеристики интенсивности спектральных линий пользуются не вероятностью перехода, а полученной из нее безразмерной величиной, называемой силой осциллятора 1км- [c.136]

Сила осциллятора дипольного перехода foi = Doi i [c.140]

Спектры атомов характеризуются не только значениями энергий поглощаемых или излучаемых квантов света, т. е. их частотами, но и вероятностями этих процессов. Последние определяют интенсивности наблюдаемых полос поглощения (испускания). Вероятность электронного перехода (сила осциллятора) из состояния = [c.44]

Спектры атомов характеризуются не только величинами энергий поглощаемых или излучаемых квантов света, т. е. их частотами, но и вероятностями этих процессов. Последние определяют интенсивности наблюдаемых полос поглощения (испускания). Вероятность электронного перехода (сила осциллятора) из состояния Ч г = Ф т(Л Э, ф) в = п 1 т (г, 0, ф) зависит линейно от энергии перехода и квадратично от величины дипольного момента перехода Ом (формула Малликена — Рике) [c.39]

Интенсивность полосы определяется коэффициентом экстинкции е или, более точно, силой осциллятора /, которая пропорциональна интегральной характеристике полосы [c.290]

Сила осциллятора является безразмерной величиной, для разрешенных переходов она близка к единице, а етах Ю . [c.290]

Математический вывод по Куну приводит к зависимости оптического вращения от двух параметров фактора анизотропии g и силы осцилляторов Положительная сторона этих параметров в том, что их можно получить из опытных данных. Фактор анизотропии д определяется из кривых кругового дихроизма (е — поглощение неполяризованного света) [c.296]

Для характеристики интенсивности поглощения часто используется сила осциллятора [c.119]

В случае нескольких атомов можно достаточно точно оценить энергию и силы осцилляторов при условии разумного сочетания экспериментальных и теоретических данных. Путем прямого суммирования в соответствии с уравнением (4.85) получаются точные значения с [6, 66], причем для большинства случаев в приближениях более высокого порядка нет необходимости. Действительно, если основной вклад в сумму ряда реализуется в узком диапазоне энергий, то их точные значения, входящие в знаменатель членов ряда (4.85), можно заменить усредненными характеристическими величинами, вынести за знак суммы общие члены, не зависящие от индексов суммирования, и образовавшийся ряд просуммировать. В результате получается замкнутое выражение (этот метод называется приближением Унзольда или замкнутым приближением). В случае удачной оценки упомянутых выше членов получаются достаточно точные значения с [67]. [c.202]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

За аналитические длины волн принимались те, для которых ошибка аппроксимации свойство - коэффициент поглощения наименьшая. Интерес представляет исследование границ соотношений (4. - 4.2). С этой целью изучали органические электронные системы и в дальнейшем атомарные. Выбор систем обусловлен тем, что органические тг- электронные системы поддаются расчету, и имеются надежные данные по их физико-химичес.>(и.м свойствам. В качестве молекулярных систем выбраны ра зличные по природе непредельные и ароматические со-епинения, н том числе гетероатомные. Исследовалась корреля-циoн taя связь спектральных характеристик поглощения (коэффициент поглощения на фиксированной длине волны - Кх интегральной силы осциллятора) со следующими физикохимическими свойствами молекулярной массой (М) и плотно- [c.68]

Интенсивностп полос в спектре характеризуют силой осциллятора (/) и молярным коэффициентом погашения в максимуме (етах) / = 4,60-10- бтахб, где 6 — ширина полосы (в СМ ), измеренная на половине высоты. Таким образом, оба параметра взаимосвязаны и определяются вероятностью перехода между двумя подуровнями. Для дипольного излучения, которое дает наиболее интенсивные полосы, [c.239]

Количество спектральных линий, относящихся к одному атому, достаточно велико. В настоящее время наши представления о строении любой химической частицы (будь то атом, ион или молекула) настолько детальны, что сведения о практически всех ее спектральных линиях имеются в справочных изданиях. Для атомов и их ионов наибольшей популярностью пользуются диаграммы уровней энергий с указанием на них длин волн спектральных линий и сил осцилляторов соответствующих переходов. Такие диаграммы носят название Гротриановских (по имени ученого Гротриана, впервые широко использовавшего их). На рис. 1.2 приведен пример Гротриановской диаграммы для атома натрия. На основании приведенных значений сил осцилляторов можно сразу судить о наиболее интенсивных линиях в спектре этого атома. [c.16]

Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.2 , c.42 ]

Биофизика (1988) -- [ c.142 , c.144 ]

Молекулярная биофизика (1975) -- [ c.285 , c.287 , c.301 ]

Квантовая механика (1973) -- [ c.466 , c.468 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.349 , c.350 , c.387 ]

Количественная молекулярная спектроскопия и излучательная способность газов (1963) -- [ c.31 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.486 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.34 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.99 , c.103 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.61 ]

Аналитическая лазерная спектроскопия (1982) -- [ c.142 , c.211 , c.363 ]

Введение в молекулярную спектроскопию (1975) -- [ c.11 , c.35 , c.36 , c.78 , c.79 , c.100 , c.118 ]

Валентность и строение молекул (1979) -- [ c.311 ]

Фотохимия (1968) -- [ c.137 , c.207 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.0 ]

Оптические спектры атомов (1963) -- [ c.391 , c.401 , c.404 , c.420 ]

Биофизическая химия Т.2 (1984) -- [ c.26 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.401 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология