Межмолекулярное расстояние

Рис. 2.2. Зависимость отношения локальной плотности жидкости к средней плотности [ф ( )] от межмолекулярного расстояния 1 .

Как было показано в работах [557, 569], линейное натяжение зависит от радиуса кривизны г, что объясняется зависимостью формы профиля переходной зоны от г. Однако если влияние кривизны на поверхностное натяжение проявляется при радиусе кривизны поверхности порядка межмолекулярных расстояний, то в случае линейного натяжения влияние кривизны периметра смачивания проявляется при много больших г — порядка радиуса действия поверхностных сил. [c.224]

Первая зависимость проявляется при более низких концентрациях. Так, в гомологическом ряду парафиновых углеводородов (от пентана до гексадекана) а изменяется на — 14 дин см, а на границе с водой — всего на 3 дин см [47]. Объяснить эти данные можно с помощью двух факторов [48] 1) изменение растворимости в воде и давления насыщенного пара ряда углеводородов 2) увеличение в гомологическом ряду плотности, т. е. уменьшение межмолекулярного расстояния. [c.435]

К свойствам, представляемым константами, относятся молекулярный вес нормальная температура кипения критические температуры, давление, плотность и коэффициент сжимаемости фактор ацентричности коэффициент Риделя минимальная энергия притяжения между молекулами межмолекулярное расстояние. [c.99]

Минимальная энергия притяжения молекул Межмолекулярное расстояние [c.102]

Анализ табл. 2 позволяет сделать следующие выводы. В области справедливости выражения (5), т. е. при высоких температурах (Т = 1) и больших расстояниях г = 3), точное значение вклада Uij (j. ) практически не отличается от приближенного его значения (уравнение 5) для всех рассмотренных значений (х (различие не более 1%). При уменьшении межмолекулярного расстояния и высокой температуре (Г = 1) точное и приближенное значения вклада различаются тем больше, чем больше (J. (различие при г = 2 достигает 10% при [j. = 3). На малых расстояниях (г = 1) при больших значениях ji разложение (9) расходится при любых значениях Г <1, что говорит о невозможности его использования в таких случаях. [c.45]

Постоянный коэффициент расширения является довольно странным явлением. Линейное уменьшение объема при понижении температуры не может быть объяснено геометрически подобным уменьшением межмолекулярных расстояний, так как с уменьшением расстояния межмолекулярные силы возрастают нелинейно- [c.23]

Энергия индукционного взаимодействия зависит от дипольного момента, поляризуемости и межмолекулярного расстояния, но, как правило, она вносит небольшой вклад. [c.302]

Рассматриваемые силы молекулярного притяжения, вызываемые взаимодействием электронных оболочек, на много порядков превосходят силы притяжения масс молекул по закону тяготения (для межмолекулярных расстояний). [c.68]

Во всех приведенных выше рассуждениях предполагалось, что выполняется закон Лондона, согласно которому энергия взаимодействия двух молекул уменьшается как шестая степень расстояния между ними. Полученные результаты легко применить и для более общего случая взаимодействия, обратно пропорционального т-й степени расстояния, с т>3 . Для т 3 полная энергия взаимодействия молекулы с полубесконечной фазой бесконечна как это имеет место для гравитационных сил (т = 1), и вопрос в принципе становится очень сложным. Для межмолекулярных сил т обычно велико (т>8), и подобных осложнений не возникает. При полном расчете всех взаимодействий следует учитывать и силы отталкивания, которые спадают с расстоянием еще быстрее— пропорционально девятой или более высокой степени. Если силы отталкивания обратно пропорциональны девятой степени расстояния, то вместо — р1(г/г нужно было бы использовать выражение а(А/г —Совершенно ясно, что для достаточно толстых слоев, для которых к велико по сравнению с межмолекулярными расстояниями в веществе, вклад этих сил в общую величину энергии будет ничтожен. После интегрирования а, ./г даст в выражении для Д 1 слагаемое, пропорциональное 1//1 , которым обычно можно пренебречь по сравнению со слагаемым, пропорциональным 1/71 . [c.168]

Оно тем больше, чем больше дипольный момент и поляризуемость молекулы и чем меньше межмолекулярное расстояние. [c.106]

Согласно данным Журкова и др. [61], в волокнах в процессе роста микротрещины при каждой флуктуации рвется одна полимерная цепь. Кроме того, следует учесть, что расстояние между соседними рвущимися цепями равно межмолекулярному расстоянию (>.о=< [c.323]

Рентгенографическое изучение жидкостей показало, что в любой из них суш,ествует статистическая закономерность в распределении межмолекулярных расстояний. Частицы в подавляющем большин- [c.183]

Если газ находится в состоянии сильного разрежения, размеры молекул по сравнению с межмолекулярными расстояниями и силы взаимодействия между ними ничтожны. Газ, находящийся в таком состоянии, при котором можно пренебречь силами межмолекулярного взаимодействия и собственным объемом его молекул, носит название идеального газа. [c.18]

Для разделения смеси газов или соединений с низкой температурой кипения применяют следующие адсорбенты активированный уголь, силикагель, окись алюминия, природные и искусственные силикаты, а также молекулярные сита. Последние представляют собой дегидратированные, искусственно приготовленные цеолиты с геометрической однородностью структуры и постоянством межмолекулярных расстояний. Так, межмолекулярное расстояние сита типа 4А, представляющего собой кристаллический алюмосиликат натрия, составляет 4 А, а у сита типа 5А — кристаллический алюмосиликат кальция — 5 А. [c.279]

Чем больше давление, тем больше число столкновений молекул газа в 1 с, а следовательно, и суммарные мгновенные когезионные взаимодействия между ними оказывают большее влияние на свойства данного газа. И наоборот, в состоянии сильного разрежения размеры молекул по сравнению с межмолекулярными расстояниями и силы взаимодействия между молекулами ничтожны. [c.14]

Каждый газ состоит из молекул, которые можно рассматривать как однородные совершенно упругие шарики. Причем размеры этих шариков-молекул настолько малы по сравнению с межмолекулярными расстояниями, что их можно рассматривать как отдельные материальные точки. [c.19]

Динамическое нагружение приводит вещество в состояние, не осуществляемое другими способами воздействия. Это состояние характеризуется сильным за очень малые промежутки времени сжатием, при котором наряду с уменьшением межмолекулярного расстояния могут деформироваться электронные оболочки (при весьма больших давлениях), а элементы кристаллической решетки приобретают большую кинетическую энергию. Таким образом, имеют место большие пластические деформации в сжатом веществе. Характер превращений, происходящих в веществе под действием ударных волн, определяется именно этим необычным его состоянием. Несмотря на то что исследования различных процессов с применением ударных волн ведутся с начала 60-х годов XX в., многие важные вопросы до сих пор не выяснены. Нет ясности в механизме превращения вещества во фронте ударной волны и неизвестно соотношение [c.213]

Сумма по состояниям — безразмерная величина. Ее численное значение зависит от молекулярной массы, температуры, объема системы, межмолекулярных расстояний, характера движения молекул и межмолекулярных сил. Для систем, содержащих большое число молекул, сумма по состояниям представляет собой удобную величину, связывающую микроскопические свойства молекул (расположение дискретных уровней энергии, моменты инерции и др.) с макроскопическими свойствами (энтальпия, энтропия и др.). [c.120]

Наиболее последовательно модель строения жидкости развита Я. И. Френкелем [38] и Г. Эйрингом [78]. Их дырочная модель основывается на допущении существования в жидкости свободных полостей ( дырок ). Размеры полости таковы, что молекула может внедриться в них. Близость по значению ине- 1 нческой и потенциальной энергий обусловливает возможность молекуле перескакивать в расположенные по соседству дырки . Положения равновесия не абсолютно неизменны (в среднем) как в твердом теле, а имеют временной характер. Молекула колеблется вблизи положения равновесия в течение некоторого времени т, затем она перескакивает в новое положение равновесия, находящееся на расстоянии порядка межмолекулярных расстояний. Появляется характерное время перескока т, сопоставимое с периодом колебаний вблизи положения равновесия то. В энергетическом отношении такие молекулы находятся в потенциальных ямах и отделены от другого возможного положения равновесия энергетическим барьером. За счет того, что какая-либо молекула будет обладать достаточной энергией, она может перескакивать в находящиеся рядом дырки , занимая новое положение равновесия. Одновременно происходит скачок дырки с созданием возможности перескока другим молекулам жидкости. Число во шожных скачков определяется числом дырок и высотой энергетического барьера, иреодолеваемого молекулой при перескоке из одного положения в другое. [c.42]

В отличие от кристаллов, в жидкостях при практически той же средней плотности распределения вещества дальний порядок отсутствует. Есть только ближний порядок, т. е. правильность расположения молекул или атомов в непосредственной близости от данной центральной молекулы, резко нарушающаяся с расстоянием. Такой ближний порядок, как и дальний порядок в кристаллах, может быть количественно изучен с помощью современных методов структурного анализа — по дифракции рентгеновских лучей или электронных пучков с длиной волны, соизмеримой с межмолекулярными расстояниями. [c.171]

Существуют две основные разновидности вандерваальсовых сил. На коротких межмолекулярных расстояниях наиболее важное значение имеет отталкивание между заполненными орбиталями атомов соседних молекул. Это отталкивание электронных пар схематически иллюстрируется на рис. 14-11. Для описания энергии межмолекулярного отталкивания часто используется следующее аналитическое выражение [c.611]

Характерный для жидкости вид функции ф (4), выраженной в виде отношения локальной плотности к средней плотности жидкости, в зависимости от межмолекулярного расстояния представлен на рис. 2.2. Как следует из этого рисунка, на расстоянии до 4—6 межмолекулярных расстояний в жидкостях наблюдается некоторая упорядоченность, выражаюнцаяся во флуктуациях плотности и аналогичная упорядоченности расположения атомов в кристаллической решетке твердого тела. Вместе с тем по рис. 2.2 можно установить, что под влиянием теплового движения ближний порядок, обусловленный межмолекулярными силами, нарушается и на расстояниях больше указанных полностью исчезает. Такая структура [c.29]

Изложенная ранее теория основывалась на предпо сожении, что взаимодействие между атомами в сталкивающихся молекулах описывается некоторым потенциалом, который получается как собственное значение гамильтониана электропов для фиксированных положений яд ф (адиабатическое приближение для электронных состояний). Применимомь адиабатического приближения предполагает возможность пренебречь переходами между различными электронными состояниями взаимодействующих молекул. Необходимым (но отнюдь не достаточным) условием для этого является большое расстояние между электронными термами свободных молекул. Если же один или оба партнера по столкновению находятся в вырожденном электронном состоянии, то адиабатическое приближение заведомо не применимо. Межмолекулярное взаимодействие снимает вырождение электронного состояния, так что при сближении молекул возиикает ряд адиабатических потенциалов (поверхностей потенциальной энергии), которые при увеличении межмолекулярного расстояния сливаются в вырожденный электрон- [c.88]

Выражения для этих вкладов содержат сложную угловую з впсимость [3]. При больших межмолекулярных расстояниях и вь соких температурах подстановка (3) в (i дает [4] [c.42]

Это выражение, как показывает его вывод, имеет смысл тольк для больших г и высоких Т, так что его применение к жидкой фаЗ характеризующейся малыми межмолекулярными расстояниями сравнительно низкими температурами, будет вносить погрешност. С математической точки зрения, уравнение (5) представляет собс [c.42]

Введем безразмерные величины приведенный дипольный момент приведенную температуру Т = кТ1е.ц и приведенное межмолекулярное расстояние г == г/с у. Тогда уравнение (8) можно записать в виде [c.44]

Сумма по состояниям Q является безразмерной величиной. Значение Q зависит от молекулярного веса вещества, объема, температуры и характера движения молекул (момента инерции молекул, частоты собственных колебаний атомов в молекуле и др.). В случае неидеальных систем Q зависит также от межмолекулярных расстояний и межмолекулярных сил. Сумма но состояниям играет большую роль в статистической термодинамике, так как она связывает между собой микроскопические свойства отдельных молекул, т. е. дискретные уровни энергий, моменты инерции, дипольные моменты и т. п. с макроскопическими свойствами вещества, т. е. с внутренней энер1ией, энтропией, теплоемкостями и т. п. [c.156]

Созданная Я- И. Френкелем теория качественно правильно 0(гисывает процессы, происходящие в жидкостях, молекулы которых достаточно малы. Критерием применимости теории является относительно небольшое, порядка 10 —10 , число степеней свободы отдельной молекулы. В случае малых молекул характерные межмолекулярные расстояния соизмеримы с их линейными размерами. [c.44]

Для определения влияния изменения межмолекулярного расстояния на поверхностное натяжение, рассмотрены [48] изомеры октана, имеюш,ие одинаковое давление насыш,енного пара, но разные плотности и поверхностные натяжения. Таким путем найдена зависи-мость поверхностного натяженпя от плотности фазы, с помош ью которой получена [48] величина изменения поверхностного натяжения в гомологическом ряду парафиновых углеводородов от пентана до тетрадекана — оказавшаяся равной 3,5 дин1см. Это значение практически совпадает с общим изменением межфазного натяжения в том же ряду в системе углеводород — вода (3,2 дин1см). Объяснение состоит в том, что растворенные в воде молекулы углеводородов практически не влияют на межфазное натяжение, так что изменение а вызвано разницей плотностей различных гомологов. В системе жидкость — газ остальное изменение о (14—3,5) происходит за счет давления насыщенного пара. [c.436]

Для молекул, имеющих дипольные моменты, существенное зпа-чепне имеет энергия орнентацпонпого взаимодействия, которая пропорциональна величине квадратов дипольных моментов взаимодействующих частиц н обратно пропорциональна температуре и межмолекулярному расстоянию в шестой степеип. [c.302]

Объяснить ЭЮ можно, исходя из данных П. А. Ребиндера, показавшего, что все твердые тела обладают дефектами структуры — слабыми местами, распределенными таким образом, что участки твердого тела между ними имеют в среднем коллоидные размеры (порядка 10 см), т. е. один дефект встречается в среднем через 100 правильных межатомных (межмолекулярных) расстояний. Такие дефекты, очевидно, имеются и в сланцевых глинистых породах. С повышением гидростатического давления возрастает перепад давленш в системе скважина — пласт и, следовательно, глубина проникновения фильтрата промывочной жидкости. Проникающий по этим дефектным местам или микротрещинам фильтрат промывочной жидкости в зависимости от химического состава будет вызывать тот или иной эффект понижения твердости глинистых пород со всеми вытекающими последствиями для устойчивости стенок скважин. Проникновение фильтрата промывочных жидкостей в глинистые отложения за счет высокой гидрофильности глинистых минерале3, составляющих глинистые породы, имеет место и при отсутствии перепада давлений в системе скважина — пласт, но при наличии перепада давлений в системе скважина — сланцевые глинистые породы этот процесс интенсифицируется. Для полного увлажнения сланцевых глинистых пород, обладающих малой удельной поверхностью, требуется значительно меньше водной среды, чем для высококоллоидальных глин с их огромной удельной поверхностью. Поэтому требования к величине водоотдачи при разбуривании сланцевых глинистых пород должны быть значительно выше. Величины водоотдачи и перепада давлений хотя и играют значительную роль, но не являются определяющими в сохранении устойчивости стенок скважин, сложенных глинистыми породами. Устойчивость стенок скважин и основном определяется физико-химическими процессами, протекающими в глинистых породах при их контакте с фильтратами промывочных жидкостей на водной основе. Влияние этих процессов на изменение свойств малоувлажненных глинистых пород в значительной мере может быть оценено величинамп показателей набухания и предельного напряжения сдвига. [c.105]

Введение в состав звеньев макромолекул различных функциональных или полярных групп вызывает поляризацию этих звеньев и придает им свойства диполя. Величины дипольного момента каждого звена макромолекулы зависят от степени поляризации, вызванной присутствием полярных групп, от количества полярных групп и их взаимного сочетания. В тех случаях, когда межмолекулярные расстояния сравнимы с расстояниями между зарядами, между молекулами, имеющими структуру диполей, возникают дополнительные связи, вызванные притяжением противо-. положиых полюсов соседних молекул, т. е. дипольные силы межмолекулярного притяжения. Взаимной ориентации молекулярных диполей противодействует тепловое движение молекул, поэтому величина дипольных сил в значительной степени зависит от температуры. Макромолекулы, состоящие из полярных звеньев, представляют собой совокупность диполей, создаваемых каждым звеном. Взаимодействие таких макромолекул в полимере вызывает взаимную ориентацию звеньев соседних цепей и притяжение их друг к другу. Чем больше дипольные моменты отдельных [c.28]

Предложены модели структур закаленных фаз высокого давления фуллеритов Сб(1 и С70, главной особенностью которых является трехмфная полимеризация фуллереновых молекул. В качестве основного механизма трехмерной полимеризации предложен новый (3+3) тип 1щклоприсоединения молекул См вдоль пространственных диагоналей ромбических структур сверхтвердых фаз. Вдоль боковых координатных осей предложены два типа связывания молекул традиционный для одномерной и двумерной полимеризации (2+2) тип циклоприсоединения и сращивание молекул фуллеренов обобществленными четырехчленными кольцами. Структуры уточнены методом профильного анализа дифрактограмм (метод Ритвельда), начальные значения координат получены из энергетического анализ устойчивости моделей структур методами молекулярной механики. Установлено, что по мере увеличения давления и температуры синтеза происходит сокращение межатомных расстояний в (3+3) циклах, что приводит к повыщению жесткости структуры. По сокращению межмолекулярных расстояний вдоль полимеризованных направлений структур фаз высокого давления выявлены стадии полимеризации фуллереновых молекул от димеров до объемных полимеров. При нормальных условиях обнаружена эллипсовидная форма дифракционных отражений на двумерной дифракционной картине сверхтвердых фаз, свидетельствующая об огромных упругих напряжениях, возникающих в процессе трехмерной полимеризации молекул Сбо в условиях негидростатических высоких давлений. [c.184]

Межмолекулярные силы имеют в основном электрическую природу, обусловленную движением электронов и ядер, составляющих взаимодействующие молекулы [127,128]. В то же время межмолекулярные потенциалы рассматриваются как результат одновременного существования различных типов межмолекулярного взаимодействия (ММВ), каждый из которых вносит свой вклад в результирующий потенциал (табл.2.1). Это позволяет выделить типы ММВ, дающие в данной области межмолекулярных расстояний R наибольший вклад в общую энергию ММВ, обладающие конкретным физическим смыслом и связанные с определенными физическими характеристиками молекул. В этом аспекте различают три области R [128]. Б первой области с R < 0,212 нм, где потенциал имеет характер отталкивания, электронный обмен в связи с перекрыванием молекулярных орбиталей весьма существенен и молекулы теряют индивидуальность, образуя единую взаимодействующую систему (квазимолекулу), основной вклад в межмоле-кулярный потенциал Emi вносят кулоновское E oui и обменное Еех взаимодействия [c.62]

Па). Такая деформация связана с изменением средних межатомных и межмолекулярных расстояний в полимере, а также с деформацией валентных углов макромолекул. При переходе через температуру стеклования к этой деформации добавляется обратимая высокоэластическая составляющая бвэл, которая превосходит упругую составляющую в тысячи раз и характеризуется [c.69]

В стеклообразном состоянии (малые нaпpялieния) наблюдается только упругая деформация еупр с высоким модулем упругости ( = 2,2-10 - 5-10 МПа), Такая деформация связана с изменением средних межатомных и межмолекулярных расстояний в полимере, а также с деформацией валентных углов макромолекул. Выше температуры стеклования к этой деформации добавляется высокоэластическая составляющая евэл, которая превосходит упругую составляющую в тысячи раз и характеризуется модулем высокоэластичности вэл = 0,1-ь1 МПа. Выше температуры текучести проявляется [c.32]

Величины X, могут быть рассчитаны на основе предположений о строении полимера. Если Яо —среднее межмолекулярное расстояние в полимере (расстояние между соседними цепями), то согласно [5 9 11.14], для неориентированного полимера Я 31о и Я 2Яо. Для карбоцепных полимеров показано, что Ям порядка длины связи С—С, т. е. Я1ц== 0,15 нм. Таким образом, для полимерных стекол, образованных линейными полимерами (Яо 0,4 нм), м=1,4-10- м , если при каждой флуктуации рвется одна полимерная цепь, и ш = 1,4-10-28 е ли рвется группа из п цепей (Яя=2яЯо). [c.297]

Показать, является ли данная реакция диффузионно-контролируемой. Сумма коэффициентов диффузии иона гидрония и триметила-мина в воде равна 1-10 см /сек, величина межмолекулярного расстояния при взаимодействии равна 5 А. [c.273]

Во-первых, межмолекулярные расстояния в жидкости близки к таковым в твердом теле, так как при плавлениц последнего объем вещества изменяется незначительно (обычно он увеличивается не более чем на 10 %). Во-вторых, энергия межмолекулярного взаимодействия в жидкости и в твердом теле отличается незначительно это следует из того факта, что теплота плавления много меньше теплоты испарения. Например, для воды АЯщ, = 6 кДж/моль, а АЯ сп = 45 кДж/моль для бензола АЯцл = И кДж/моль, а = 48 кДж/моль. В-тре- [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология