Этилацетоацетат, титрование бромо

Этилацетоацетат (ацетоуксусный эфир), подобно ацетил ацетону (разд. 15-7), при комнатной температуре обычно существует в виде равновесной смеси кетонного и енольного таутомеров в отношении 92,5 к 7,5. Это может быть обнаружено при быстром титровании бромом, но более отчетливо видно из ЯМР-спектра (рис. 16-6), содержащего сигналы гидроксильного, винильного и метильного протонов енольной формы наряду с сигналами, соответствующими кетоформе. [c.579]

Приведем следующий пример. Разбавленный водный раствор этилацетоацетата содержит 0,4% енола (определенного методом титрования с бромом), а измеренная константа кислотной диссоциации равна 2-10 . Данное значение представляет эффективную константу диссоциации кето-изомера. Константа диссоциации енола равна 5-10 . Поскольку в водном растворе концентрация кето-изомера обычно преобладает над концентрацией енола, последний является обычно более сильной кислотой, хотя это не всегда так. В частности, водный раствор димедона (5,5-диметилциклогександион-1,3) на 95% состоит из енола и на 5% из кетона. Величина кажущейся константы диссоциации димедона равна 5,9-10 . Следовательно, в этом случае константы кислотной диссоциации для кетона и для енола соответственно имеют значения [39] 1,2-10- и 5,6-10- . [c.55]

Справочник химика 21