Как была обнаружена диффузия

Капиллярно-адсорбционный метод, или, как его называют, капельный анализ , основан на использовании для целей анализа капиллярных и адсорбционных явлений в волокнах фильтровальной бумаги. Так как адсорбция волокнами фильтровальной бумаги, а также скорость диффузии по капиллярам различных ионов неодинаковы, то при нанесении капли раствора на фильтровальную бумагу происходит накопление и разделение ионов по концентрическим зонам, где те или другие ионы затем могут быть обнаружены чувствительными и специфическими реакциями. Белый цвет бумаги дает возможность легко замечать цветные продукты реакции. Если образующееся вещество мало растворимо, оно задерживается в капиллярах бумаги в виде пятна, растворимые же продукты двигаются дальше. Поэтому при выполнении капельных реакций, ведущих к образованию осадка, происходит одновременно и процесс фильтрования, при котором фильтрат собирается вокруг пятна, образованного осадком. В случае необходимости в этой краевой зоне ноны могут быть открыты прибавлением надлежащих реактивов. Это ценное свойство фильтровальной бумаги позволяет в не- [c.50]

Влияние температуры на скорость процессов спекания и рекристаллизации. До сих пбр рассматривались процессы, протекающие при постоянной температуре, достаточно высокой для того, чтобы изменения в порошкообразной массе могли быть обнаружены за время опыта. Неоднократно указывалось, что перенос вещества при этом может происходить через газовую фазу путем поверхностной и объемной диффузии. Изменение скорости спекания и рекристаллизации с температурой зависит от вклада этих стадий в суммарный процесс и присущих им величин энергий активации. По данным Мальвина и Хьюза, энергия активации объемной диффузии для данного вещества в среднем составляет около 0,6 от энергии сублимации. Для большинства бинарных соединений она лежит между 80—250 кДж/моль. [c.220]

Другие естественные процессы радиоактивного распада, используемые для определения возраста, включают радиоактивные изотопы калия ( К) и рубидия ( ДЬ). Изотоп распадается двумя путями с образованием °Аг при К-захвате и периоде полураспада 1,3-10 лет и с Р-излучением с образованием °Са. Соотношение ветвей этих двух процессов около 0,1. Преимущество калий-аргонового метода [1, 18, 25, 47, 48, 92, 295, 325, 422, 427, 597, 655, 718, 724, 729, 731, 734, 764, 870, 1079, 1153, 1257, 1299, 1424, 1456, 1550, 1551, 1575, 1612, 1613, 1843, 1844, 1915, 1924, 1958, 1964, 2030, 2134, 2135, 2156—2158] состоит в том, что калий широко распространен в земной коре и что содержание аргона в минералах очень мало. Недостаток метода [1613] заключается в возможности потери аргона вследствие диффузии однако эти потери легко могут быть обнаружены, поскольку одновременная диффузия атмосферного аргона в образец устанавливается по наличию изотопов Лг и Аг. Этот метод применялся для многих минералов, а также для метеоритов. Последние дают значения для возраста метеоритов, согласующиеся с данными по возрасту Земли, полученными на основании исследования метеоритного свинца. Содержание К в земле и Аг в воздухе используется для установления возраста атмосферы [327]. Калий-кальциевый метод теоретически может быть использован для определения возраста Земли [14, 1614) в действительности он непригоден вследствие широкого распространения Са как [c.466]

Таким образом, коллоидные частицы обладают явно выраженным тепловым движением. Почему же в коллоидных растворах явления, обусловленные движением частиц, — осмос и диффузия — долгое время не могли быть обнаружены [c.30]

Таким образом, работы по диффузии водорода через металл дают основание предполагать, что скорость диффузии меняется как от природы, так и от структуры металла. Диффузия водорода протекает разными путями (по границам зерен, через дефекты кристаллов и решетку), что обусловливает различные формы существования водорода в мета,яле. Наличие различных форм существования водорода в металле подтверждается различными величинами коэффициентов диффузии. Различные формы связи водорода с металлами могут быть обнаружены при исследовании скорости удаления водорода из осадка при нагревании в вакууме. Так, Поповой и Горбуновой [26] было показано, что большая часть водорода из осадка марганца может быть удалена при 125° н что при нагревании до 300° из осадка удаляется практически весь водород (рис. 11, кривая 1). [c.32]

Специальные измерения показали, что для жидкостей Ре, меньше, чем для газов (кривая 2 и область между кривыми 3 на рис. 111-17). Последнее объясняется, вероятно, тем, что в жидкостях обмен вещества между мертвыми зонами и основным потоком протекает медленнее из-за малой скорости диффузии. Кривые 1, 2 ш 3 характеризуют продольное перемешивание, усредненное по всему поперечному сечению трубы, заполненной твердыми частицами. На рисунке показано также торможение потока у стенок (кривые 3 ж 4) обнаружено, что воздействие стенок уменьшается с увеличением Ке от 100 до 1000. Порядок величины Ре, показывает, что продольное перемешивание при потоке через плотный слой может быть настолько незначительным, что в реальном и идеальном трубчатом реакторах режимы практически совпадают, так как 100. [c.110]

На рис. 35 показано, что поверхность раздела фаз в промышленных системах может быть в сто и больше раз выше, чем в лабораторной установке с относительной высотой реактора до 0,1. Следовательно, в промышленных масштабах условия гидрирования значительно улучшаются если в лабораторных опытах не было обнаружено заметного диффузионного торможения, то его не следует ожидать и в заводских реакторах. Влияние диффузии водорода к поверхности катализатора при жидкофазной гидрогенизации в проточных реакторных устройствах до настоящего времени не изучалось. В статических условиях оно детально изучено в ИФХ АН СССР [54, 58]. Ё результате всестороннего изучения гидрирования жирных кислот в жидкой фазе было предложено обобщенное кинетическое уравнение [58], которое может быть выражено так [c.161]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Блэк не обнаружил влияния старения слоя или изменения начальной концентрации аэрозоля. Анализируя свои результаты, Блэк приходит к выводу, что в данных условиях основными механизмами являются инерционное столкновение и броуновская диффузия, а уравнение (XI.50) может быть выведено из (VII.51). [c.543]

Появление или отсутствие спектра ЭПР в исследуемом образце дает полезную информацию о строении вещества. При изучении химических процессов на этом основании может быть сделан вывод о радикальном или ионно-радикальном механизме реакции. При изучении строения сложных комплексов или твердых тел, содержащих тяжелые атомы с неспаренными электронами на внутренних оболочках, отсутствие сигнала ЭПР может служить указанием на особенности электронной структуры этих атомов. Применение метода ЭПР позволило обнаружить неспаренные электроны в сложных органических соединениях. При помощи метода ЭПР оказалось возможным провести количественные измерения диффузии свободных радикалов и кинетики элементарных актов с участием радикалов [c.61]

Концентрационная поляризация может быть легко обнаружена, так как она уменьшается под действием любого фактора, который способен увеличить скорость диффузии. [c.271]

Z+ — валентность ионов С — концентрация электролита г) — вязкость дисперсионной среды R — газовая постоянная Т — абсолютная температура F — число Фарадея. Согласно формуле (5), направление движения частиц определяется соотношением и D (коэффициентов диффузии) и знаком, величиной -потенциала и его изменением под влиянием изменения образующегося градиента концентрации. Ve может быть направлено в сторону роста концентрации электролита при < О и изменяет свое направление при > D или t > 0. При исследовании влияния поляризации ДЭС на диффузиофорез обнаружена возможность изменения направления диффузиофореза с изменением Rei при Rei > Rel,,o или Rei < Rei,so- Формула собственно диффузиофореза Vd получена в работе [2] [c.133]

Поскольку концентрации компонентов не равны друг другу, скорость Vm не равна нулю. Если бы оказалось возможным наблюдать процесс диффузии, перемещаясь со скоростью Vm, обнаружить молекулярный поток было бы нельзя. Число молей раствора слева и справа от гипотетического движущегося наблюдателя будет в этом случае оставаться постоянным. Мольная массовая скорость, или поток Na относительно некоторой фиксированной точки пространства, должен быть больше потока Ja на количество компонента А, соответствующее объемной скорости Vm, или [c.170]

При изучении кинетики химической реакции влияние диффузии должно быть исключено. Поэтому следует указать критерии, позволяющие обнаружить влияние диффузии. При знании кинетики реакции и влияния диффузии на реакцию можно математически описать реакции, осложненные процессами диффузии. [c.66]

Природа этого энергетического параметра уже обсуждалась в разделе I, В, 3. В случае металлов диффузия должна быть достаточно быстрой для того, чтобы поверхностное равновесие сохранялось в ходе испарения, даже когда поверхность энергетически неоднородна. Если при фиксированном значении Дт обнаруживаются изменения в полной эмиссии, то наблюдаемая энергия соответствует изостерической теплоте, т. е. изменению удельной молярной энтальпии при переходе из газовой фазы в адсорбированный слой. В общем подобные измерения нельзя считать более эффективными, чем стандартные методы определения изостерических теплот. Действительно, высоковольтная эмиссия может не выявить точного распределения адсорбированного вещества в различных состояниях связи, в то время как оно непосредственно проявляется при флэш-десорбции. Однако, если бы поле наблюдения удалось ограничить небольшим участком поверхности, например гранью монокристалла, энергетический параметр соответствовал бы энергии активации для изменений, происходящих на этом конкретном участке, (и в данном окружении). В этом отношении эмиссионная микроскопия обладает огромным преимуществом перед более макроскопическими измерениями десорбции, так как позволяет обнаружить влияние структурной неоднородности на энергию десорбции. [c.179]

Влияние кинетики адсорбции ВМС частицами на степень флокуляции проявляется в зависимости от эффективности проведения процесса смешения полимера с дисперсией, от продолжительности и интенсивности перемешивания системы и т. п. Улучшение условий для диффузии макромолекул к поверхности частиц (увеличение продолжительности контакта ВМС с частицами, перемешивание, разбавление дисперсии и др.) приводит, как правило, к росту степени флокуляции. Формирование на частицах достаточно толстого адсорбционного слоя увеличивает диаметр столкновения что также может быть причиной увеличения скорости флокуляции по сравнению с коагуляцией электролитом [134], как это было обнаружено при флокуляции положительного золя Agi полиакриловыми кислотами [142]. [c.141]

Выше было показано, как можно обнаружить перенапряжение реакции или диффузии или обоих видов перенапряжения. Помимо этих перенапряжений, которые становятся заметными по возникновению предельных плотностей тока, существует еще доля перенапряжения перехода 11п- Так как перенапряжение перехода не оказывает никакого влияния на предельную плотность тока, то его величина не может быть определена из поведения этой плотности тока. [c.438]

Основные научные работы посвящены изучению диффузии газов и коллоидной химии, одним из основателей которой он является. Обнаружил (1829), что скорость диффузии газа обратно пропорциональна корню квадратному из его молекулярной массы (эта зависимость названа законом Грэма). Изучая различные формы фосфорной кислоты, показал (1833), что они отличаются содержанием атомов водорода, которые могут быть за- [c.155]

Явления диффузии. Диффузия электролита в активной массе положительных и отрицательных пластин, происходящая во время заряда н разряда, является суще-ственньш фактором в работе аккумулятора. Согласно кинетической теории диффузии молекулы и ионы электролита находятся в состоянии непрерывного движения. Доказательство этой теории было найдено при исследовании коллоидных растворов, в которых отчетливо может быть обнаружено броуновское движение коллоидных частиц. Движению частиц в разных направлениях противодействует вязкость раствора. [c.250]

В фоне, однако при разрешающей силе 500 эти ионы можно отличить от Не. Не также может присутствовать в измеримом количестве в стеклянной аппаратуре благодаря диффузии атмосферного гелия сквозь стенки вакуумной системы. Основное наложение в области изотопов аргона возникает, вероятно, вследствие наличия следов ионов НС1, имеющихся в том случае, если на приборе анализировались хлорированные соединения. Ионы наиболее тяжелых инертных газов практически полностью свободны от наложения. Таким образом, во всех случаях исследования инертных газов спектр фона не ограничивает достижение определенной точности 1890]. Наивысшая чувствительность достигается в том случае, если возможно использование совершенной статической системы, т. е. когда масс-спектрометр может быть отключен от насосов, и весь образец газа вводится в прибор. Для предотвращения относительно быстрого увеличения давления в трубке (вследствие обезгаживания) необходимо использовать технику сверхвысокого вакуума. Рейнольдсу [1689] удалось достигнуть 5-10" мм рт. ст. в течение 48 час от произвольных начальных условий при помощи системы с включенным катодом, периодически откачиваемой при 375° и при комнатной температуре. Давление в изолированной трубке в течение трех часов измерений поднималось до 5-10 мм рт. ст. из-за выделения газов в приборе, вызванного ионным пучком. Наиболее устойчивые эффекты памяти в такой системе обусловлены тем, что часть образца в форме ионов с большой энергией входит в стеклянные и металлические поверхности, где остается до тех пор, пока ионный пучок в последующих опытах не ударится об эти поверхности. Исключить полностью память прогреванием невозможно. Работа с образцами инертных газов имеет то преимущество, что отсутствует химическое поглощение, свойственное органическим материалам. Небольшие количества углеводородов, которые могут быть обнаружены в образце инертного газа при проведении обычного динамического анализа, не могут быть замеченыв статическом анализе, так как они разлагаются на катоде. При проведении статического измерения малые количества азота могут полностью окклюдироваться на чистой металлической поверхности. Лучшая чувствительность обнаружения инертного газа равна по Рейнольдсу 5-10 молекул ксенона. Чувствительность может быть повышена введением дискриминатора для понижения шумов в используемом умножителе. [c.191]

КИ, соответствующие линии солидус. Однако только в исключительных случаях по кривым нагрева или охлаждения можно точно установить превращения в твердом состоянии. Благодаря малой скорости диффузии при низких температурах в твердом состоянии состав фаз в многофазных сплавах оказывается равновесным только в том случае, если скорость нагрева или охлаждения очень мала в этих условиях метод термического анализа становится практически невозможным. Кроме того, превращения в твердом состоянии связаны со значительно большим температурным гистерезисом, чем это бывает при жидких фазах. Поэтому только в исключительных случаях границы существования фаз или точки превращения могут быть точно установлены методом термического анал1иза. Однако надо принять во внимание, что во многих системах может быть обнаружено само существование превращения по остановке на кривой охлаждения, даже если установленная температура не соответствует условиям истинного равновесия. При исследовании новой системы имеются серьезные причины продолжать все кривые охлаждения первой серии до низких температур, так как всякое доказательство существования превращения в твердом состоянии может быть использовано для дальнейшей работы. [c.208]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Часто утверждается (см. также рис. 8), что стойкость к растрескиванию во внешней среде возрастает с повышением температуры отпуска [9, 15, 23, 27]. При этом, конечно, предполагается, что дoллiны быть исключены области температур, вызывающих охрупчивание в результате отпуска [7, 17, 52]. Предполагалось, что этот эффект может быть связан с изменением коэффициента диффузии водорода [15], с облегчением межкристаллитного растрескивания [9] или с растрескиванием смешанного типа [54]. Однако прямых подтверждений какого-либо из этих предположений по существу нет. Более того, следует поставить вопрос о том, насколько общей является взаимосвязь температуры отпуска и стойкости к растрескиванию, поскольку в случае хромистых мартенситных нержавеющих сталей подобной корреляции не обнаружено [54, 56]. [c.63]

Одной из причин возникновения конвективных токов являются продольные градиенты поверхностного натяжения, а также градиенты плотности, появляющиеся при протекании хемосорбции. Явление поверхностной конвекции было обнаружено (20, 22, 37—39] при поглощении СОа водными растворами МЭА, ДЭА и др. Поверхностная конвекция наблюдается в пленочных и насадочных аппаратах [20], в ламинарных струях жидкости [42] в барботажных аппаратах ее влияние на массопередачу сравнительно невелико. Из сказанного выше следует, что коэффициент физической массоотдачи Рж должен быть определен при протекании хемосорбционного процесса, т. е. в идентичных гидродинамических условиях. Если объектом исследования является поглощение СО2 хемосорбентом, то величину р удобно определять по методу [36, 37], заключающемуся в десорбции N30 из раствора хемосорбеита. Поскольку коэффициенты диффузии N20 и СОз близки, то близки между собой и [c.68]

В результате диффузии и фильтрации вокруг месторождений твердых полезных ископаемых также формируются газовые ореолы, размеры которых значительно превышают размеры лн-тохимических и гидрохимических ореолов, поэтому они могут быть легко обнаружены газовой съемкой. [c.472]

Электрические синапсы сравнительно редки, и их роль в центральной нервной системе высших организмов пока неясна. Фершпан и Поттер открыли их в брюшном нерве краба, а позднее их обнаружили в многочисленных организмах моллюсках,, членистоногих и млекопитающих. В противоположность химическому синапсу, где прохождение импульса несколько задерживается из-за высвобождения и диффузии медиатора, сигнал через электрический синапс передается быстро. Физиологическая важность таких синапсов может, следовательно, быть связана с необходимостью быстрого сопряжения специфических клеток. [c.189]

Превращения, связанные с разупорядочением (изменением степени упорядоченности) структуры. Эти превращения могут быть разделены на быстро протекающие ориентационные и медленно протекающие позиционные превращения. При первых превращениях разупорядочение является следствием изменения ориентации (например, путем вращения) отдельных атомных групп. Подобные превращения происходят в шпинелях, содержащих катионы переходных металлов (например, Мп +, Си +) с асимметричным анионным окружением, переход материала из ферромагнитного в парамагнитное состояние за счет ориентации атомных магнитных моментов и т. д. К ориентационным превращениям типа порядок — беспорядок можно отнести переход между высокотемпературной а н-формой 2 a0-Si02 и низкотемпературной a i-формой этого соединения, структуры которых настолько близки, что достаточно очень небольшого смещения атомов в структуре, чтобы вызвать указанное превращение. При позиционном изменении степени упорядоченности происходит перераспределение атомов между узлами кристаллической решетки, что связано с диффузией атомов. Подобного рода медленные превращения приводят к образованию так называемых сверхструктур, обусловливающих появление дополнительных дифракционных отражений на рентгенограммах веществ. Для шпинелей, например, имеющих два типа катионных узлов (октаэдрические и тетраэдрические позиции в плотноупакованной кислородной решетке), подобные переходы особенно характерны и происходят за счет перераспределения катионов по этим позициям. Такого же рода переходы наблюдаются в оливинах, пироксенах, полевых шпатах. Например, в калиевом полевом шпате К20- А Оз-бЗЮг, образующим три полиморфные модификации две моноклинные — санидин и адуляр, объединяемые часто под общим названием ортоклаз, и одну триклинную — микроклин, обнаружено значительное различие в степени упорядоченности атомов Si и А1 по тетраэдрическим позициям структуры. В высокотемпературном ортоклазе имеется лишь частичная упорядоченность, а при понижении температуры за счет перераспределения атомов достигается [c.55]

Исследования Т.Е. Свешниковой с сотрудниками [10,11] показали, что монокристаллы я-В12Те2,858ео,15, легированные медью, при 220-350 К имеют 2= (3,1-3,4)10 При этом отмечалась положительная роль меди как упрочняющей добавки. Располагаясь между квинтетами, атомы меди укрепляют связи между ними, и раскалываемость по плоскостям спайности кристаллов снижается, что является существенным для практического использования. Ранее [12] было обнаружено, что коэффициент диффузии меди в теллуриде висмута чрезвычайно велик и поэтому материал, легированный медью, не должен быть стабильным. Однако стабильность материала в [10] высокая после отжига в течение 150 ч при температуре 280 С свойства не изменились. По-видимому, вопрос о возможности использования меди в качестве легирующей добавки в материалах на основе В12Тез еще требует уточнения. [c.47]

Для изучения диффузии в полимерах может быть применен эффект Киркендолла, заключающийся в перемещении фазовой границы. В системе полимер — растворитель перемещение фазовой границы пропорционально корню квадратному из времени и происходит в направлении, противоположном диффузионному потоку растворителя [468]. Начальные стадии этого процесса можно рассматривать как диффузию из бесконечно тонкого слоя в полубесконечное пространство. Диффузионное уравнение для этого случая позволяет связать изменение концентрации с продолжительностью процесса и толщиной пленки, а константой пропорциональности является коэффициент диффузии [468]. Перемещение фронта диффузанта в глубь полимера характеризуется также наличием оптической границы. Отчетливая оптическая граница, перемещающаяся в направлении, противоположном перемещению фазовой границы, может быть легко обнаружена с помощью микроскопа или интерферометра. Скорость перемещения оптической границы определяется диффузией, и поэтому по результатам измерений ее перемещения может быть рассчитан коэффициент диффузии [468]. Наиболее удобным способом локализации оптической границы является интерферометрический микрометод [468—470]. Фотографируя интерференционную картину через определенные промежутки времени и обрабатывая интерферограммы, рассчитывают коэффициент диффузии [468]. Связь между показателем преломления и концентрацией находят, измеряя показатель преломления образцов, насыщенных до равновесного [c.129]

Максимальная температура, при которой может быть использована вольфрамовая нить, равна примерно 2700° К- При Ътой температуре можно обнаружить вольфрам в ионном пучке, и интенсивность его ионного тока достигает 10 а [1561]. Интенсивность этого пучка может быть испольгювана для контроля температуры нити и поддержания ее на максимально допустимом уровне. Источники с поверхностной ионизацией обладают преимуществами по сравнению с печными [1562] при решении большинства проблем, касающихся анализа твердых неорганических соединений. Основное их преимущество состоит в отсутствии ионизирующего электронного луча, который мог бы ионизировать остаточные газы и давать интенсивные фоновые линии в спектре. Это особенно существенно потому, что введение твердых образцов в вакуумную систему представляет собой сложную задачу, так как, несмотря на использование вакуумного шлюза, остаточное давление в камере обычно несколько выше, чем в источниках, работающих при комнатной температуре, вследствие начинающегося при включении обогрева выделения газов. Держатель нити конструктивно прост и дешев, и нить легко заменяется при переходе от одного образца к другому. Это исключает возможность загрязнения одного образца другим. Еще одно достоинство этого типа источника состоит в том, что для анализа требуется очень малое количество образца (типичная загрузка 10 мкг/мм при площади нити 5мм ). Возможно анализировать и меньшие количества для большинства веществ достаточно 1 мкг в отдельных случаях, как, например, при анализе рубидия, достаточно 10 г образца [911]. Серьезный недостаток метода состоит в возможности фракционирования изотопов при введении в источник легких элементов (гл. 3) этот недостаток можно преодолеть, если подвергать ионизации комбинации из нескольких атомов или применять источник с несколькими нитями (применять горячую нить). Изотопное фракционирование может быть вызвано также диффузией образца в нить. Это не наблюдается и вряд ли имеет большое значение, так как энергия активации гораздо больше для диффузии, чем для испарения. [c.126]

Обсуждая п. а , Кухта и сотр. [7] наряду с другими исследователями теоретически показали, что температура реакции углерода в условиях диффузионного торможения слабо влияет на скорость реагирования углерода. Это означает, что энергия активации, определенная в таких условиях, должна быть мала. С другой стороны, при низких температурах (- 500°), где, несомненно, скорость горения углерода определяется его реакционной способностью, Гульбрансен и Эндрью нашли значение энергии активации, равное 37 ккал1моль. Поэтому если в настоящем случае скорость горения углерода определяется одной диффузией, то увеличение скорости потока газа должно уменьшать диффузионное -сопротивление по отношению ко всему сопротивлению, определяющему скорость горения. А это в свою очередь должно увеличить роль химического сопротивления и кажущуюся энергию активации всей реакции. Но в настоящей работе этого не было обнаружено. [c.290]

Диффузия малых молекул в высокополимерах определяется растворимостью и подвижностью в полимерной фазе. В случае полукристаллических полимеров растворимость этих молекул может быть высокой в аморфной области, но ничтожной в кристаллитах. Весьма интересным применением этого подхода может служить оценка степени кристалличности целлюлозы методом изотопного обмена гидроксильного водорода с тяжелой водой. Было обнаружено, что обмен может происходить только в аморфной части полимера и на поверхности кристаллитов, но не в их объеме [44]. Другим примером является исследование изотопного обмена сухого инсулина при этом было найдено, что 45 из всех обменоспособных водородов значительно лабильней, чем остальные 46. Этот факт объясняли образованием водородных связей в той части полипептидной цепи, которая свернута в спираль [65]. Прежде чем использовать полимеры, часто бывает необходимо удалить все реагирующие вещества из их высококристаллической фазы. Наглядным примером служит дакрон (полиэтилентерефталат), весьма устойчивый к гидролизу, так как из-за его плотной кристаллической упаковки молекулы воды не могут проникнуть к внутренним лабильным эфирным связям. В случае полиэтилена, подвергнутого действию ионизирующего излучения, было найдено, что кислород может диффундировать внутрь полимера и воздействовать на радикалы, захваченные микрокристаллитами, но этот процесс протекает очень медленно, в течение тысяч часов [69]. [c.270]

Хугшаген [36], [37] экспериментально обнаружил для диффузии в пористом теле, что соотношение (П-29) выполняется даже в случае хорошо установившейся нормальной диффузии. Он сумел объяснить это с точки зрения скорости передачи количества движения стенкам пор. Так как градиент давления )авен нулю, то и сдвиговое давление на стенки равно нулю. Тоэтому результирующая скорость передачи количества движения стенке должна быть также равна нулю. Приближенное уравнение для скорости передачи количества движения одной компоненты было рассмотрено при выводе уравнения (П-13). Для бинарной смеси при постоянном общем давлении можно написать [c.92]