Ацетоуксусный эфир

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Получение ацетоуксусного эфира основано на конденсации двух молекул этилового эфира уксусной кислоты под действием металлического натрия, этилата натрия или амида натрия (Гейтер, Вислиценус, Клайзен) [c.329]

В табл. 1,4 приведены данные о кинетике реакции изомеризации р-оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир [c.29]

Ацетоуксусный эфир является наглядным примером тауто-мерно-реагирующего вещества. Посвященные ему многочисленные исследования, особенно в отнощении его строения, имели большое теоретическое значение для выяснения вопросов таутомерии [c.330]

Алкилирование ацетоуксусных эфиров и родственных соединений рассмотрено в разд. 3.10. [c.184]

Для препаративных целей особенно большое значение имеют реакции взаимодействия ацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот и галоидными алкилами. При этом редко исходят из свободного эфира (последний реагирует, например, с хлорангидридами кислот в пиридине), а большей частью применяют соли и из них главным образом натрийацетоуксусный эфир. [c.331]

Присоединение малонового и ацетоуксусного эфиров к а, р-непредельным альдегидам в условиях межфазного катализа в присутствии конц. NaOH и ТЭБА приводит к глубокому осмоле-нию исходных соединений. Однако проведение реакции с твердым поташем или карбонатом натрия и ТЭБА в бензоле позволяет получать приемлемые выходы продуктов [1093, 1301, 1837]. [c.223]

При омылении енолацетата ацетоуксусного эфира 1 %-ной щавелевой кислотой также можно получить чистую енольную форму. [c.331]

Дикетен — Ацетоуксусный эфир—> Ацетоуксусный анилид Изопропенилацетат (кетен-донатор) [c.212]

Кинетика реакции изомеризации р-оксикротонового эфира в ацетоуксусный эфир прн 25° С [c.30]

Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакционноспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира р-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алкоголята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329) [c.219]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Из легкодоступных С-ацильных производных ацетоуксусного эфира (стр. 330) при омылении водой также легко получаются р-ди-кетоны [c.320]

Более раннее представление Клайзена, согласно которому при образовании ацетоуксусного эфира сначала происходит присоединение алкоголята иат )ия к молекуле ук- [c.329]

Данные об алкилировании А и сходных с ним соединений в присутствии хиральных катализаторов см. в разд. 3.1.5. Соединение А можно проалкилировать в две стадии — сначала провести реакцию А с гидроксидом натрия, а затем алкилировать в присутствии четвертичной аммониевой соли, при этом образуется 84% С-алкилированного продукта В [385]. При алкилировании ацетоуксусного эфира 2-октилтозилатом или 2-октилиоди-дом наблюдаются инверсия и частичная рацемизация, при этом энантиомерная чистота продукта 0-алкилирования была выше, чем у продукта С-алкилирования [1418]. В других работах со-обш,ается о С-алкилировании анилида ацетоуксусной кислоты [1561] и об образовании пятичленного цикла при реакции между ацетоуксусный эфиром и 1,2,4,5-тетрабромметилбензолом в условиях МФК [1442. [c.207]

При нагреванни с концентрированной щелочью ацетоуксусный эфир и его гомологи распадаются преимущественно по уравнениям [c.332]

Можно привести много подобных примеров использования уравнения Бренстеда к ним относятся мутаротация глюкозы [35], иодирование ацетона [27], бромирование ацетоуксусного эфира [36] и дегидратация 1,1-дигидро-ксиэтапа в ацетальдегид [37] и многие другие подобные реакции [27]. Обычно две кислоты, сильно отличающиеся по строению, не удовлетворяют одному уравнению Бренстеда. Это неудивительно, если принять во внимание специфические взаимодействия, которые могут иметь значение для катализа. Однако данные явления еще не достаточно хорошо изучены. [c.487]

Ацетоуксусный эфир. . . Диэтиловый эфир щааелеяой кислоты (диэтилоксалат) Метилбутилкетон. ... Метил-грег-бутилкетон (пи [c.971]

Анион соли ацетоуксусного эфира можно представить следующими двумя формулами [c.331]

По другой методике растворенный в бензоле ацетоуксусный эфир обрабатывают-вначале гидридом натрия [397], после этого прибавляют алкилирующий агент, 10 мол.% аликвата 336 и кипятят реакционную смесь 8 ч. С аллил- и бензилгалогени--дами получают очень хороший выход моно-С-продукта. Простые алифатические галогениды требуют увеличения времени реакции и, кроме того, дают некоторое количество 0-продуктов, что препятствует широкому использованию этих галогенидов в МФК [397]. [c.206]

При действии алкилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир всегда образуются С-алкильные производные следовательно, в этом случае алкильный остаток присоединяется к отрицательному С-атому аниона ацетоуксусного эфира (форма I). При действии же хлорангидридов натрийацетоуксусный эфир реагирует в двух направлениях наряду с С-ацильными соединениями образуются и такие, у которых кислотный остаток находится у атома кислорода. Таким образом, происходит фиксирование ацильных остатков частично у от-рицательного С-атома (форма I), частично — у отрицательного 0-атома (форма П) аниона ацетоуксусного эфира . [c.331]

Алкилирование и ацилирование р-дикарбонильных соединений может приводить к трем первичным продуктам С-, Оцис- Z) и Отранс- Е). Гелии и сотр. [367], взяв в качестве примера ацетоуксусный эфир, составили обзорную схему этих направлений реакции [c.199]

СбНюОз Ацетоуксусный эфир. ...... 28,5 [c.635]

По Рашигу и Пралю [217], продукт конденсации бисульфитного соединения формальдегида с ацетоуксусным эфиром является истинной солью сульфокислоты [c.143]

Оксиметансульфокислота конденсируется с фенолами [227]. Реакция протекает аналогично конденсации с ацетоуксусным эфиром [c.144]

В ацетоуксусный эфир алкильная группа введена при помощи Р-феноксиэтилового эфира л-толуолсульфокислоты [241] в спиртовом растворе, В аналогичных реакциях применены также м- и п-хлорфенокси- и р-пафтоксиэтиловые эфиры той же кислоты р-хлорэтиловый эфир также вступает в реакцию, но полученные продукты [240 а] пе выделены в чистом виде, [c.370]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Ацетоуксусная кислота. Ацетоуксусный эфир. Свободные -кетокарбо-новые кислоты — очень неустойчивые соединения, с большой легкостью отщепляющие двуокись углерода и превращаюш,неся при этом в кетоны. Поэтом у они редко применяются. Значительно устойчивее их соли и в особенности эфиры, которые благодаря своей исключительной реакционной способности могут быть отнесены к важнейшим веществам препаративной химии. Среди них наибольшего внимания заслуживает простейший -кетокарбоновый эфир — этиловый эфир ацетоуксусной кислоты СНзСОСНаСООС Н-з, обычно называемый просто ацетоуксусный эфиром. [c.329]

При —78° удалось выделить из обыкновенного ацетоуксусного эфира хорошо кристаллизующееся вещество, которое ио своим константам лишь незначительно отличалось от равновесного ацетоуксусного эфира , но давало при низкой температуре красное окрашивание с хлорным железом лишь спустя продолжительное время после добавления реагента. Очевидно, это вещество представляет собой кетонную форму. С другой стороны, Кнорр наблюдал у препаратов, свежевыделенных при —78° из натрнйацетоуксусного эфира, значительно больший показатель преломления и интенсивную, быстро наступающую реакцию с хлорным железом, что свидетельствовало о высоком содержании в них енола. Прн —78° они еще не затвердевали. [c.331]

Путем подобных синтезов можно получить любые гомологи ацетоуксусного эфира типа H3 O HR OO 2H5 н эфиры дикетокарбоновых кислот СНзСОСН(СОК)СООС2Н5. Они приобрели особое значение благодаря тому, что ацетоуксусный эфир, его гомологи и производные в соответствующих условиях можно расщепить на простые карбоновые кислоты или простые кегоны. [c.332]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.243 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.212 , c.213 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.306 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.104 , c.106 , c.175 , c.177 , c.178 , c.199 , c.201 , c.202 , c.257 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.6 , c.16 , c.81 , c.313 , c.664 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.608 ]

Синтезы и реакции фурановых веществ (1960) -- [ c.49 , c.164 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.57 , c.58 , c.67 , c.117 , c.160 , c.163 , c.165 , c.176 , c.177 , c.210 , c.211 , c.213 ]

Практикум по органической химии (1956) -- [ c.179 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.107 , c.110 , c.312 ]

Химия (1978) -- [ c.369 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.64 ]

Химия (0) -- [ c.119 ]

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 9 (1972) -- [ c.36 ]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.26 , c.27 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.0 ]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.80 , c.174 , c.256 , c.578 , c.582 , c.584 , c.592 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.150 , c.219 , c.269 , c.306 , c.503 , c.514 ]

Синтезы органических препаратов Сб.1 (1949) -- [ c.54 , c.73 , c.266 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 11 (1979) -- [ c.12 , c.36 , c.37 , c.54 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 14 (1984) -- [ c.15 , c.26 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 8 (1969) -- [ c.10 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 , c.608 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.54 , c.73 , c.266 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.90 , c.885 , c.886 , c.891 , c.892 , c.892 , c.893 , c.893 , c.896 , c.896 , c.900 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Синтетические лекарственные средства (1983) -- [ c.119 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.148 , c.616 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.331 , c.449 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.448 , c.450 , c.452 , c.616 , c.618 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.104 , c.105 , c.175 , c.177 , c.178 , c.199 , c.201 , c.202 , c.257 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.203 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.0 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.22 , c.99 , c.104 , c.106 , c.191 , c.222 , c.291 , c.293 , c.359 , c.360 , c.410 , c.451 , c.482 , c.512 , c.522 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.22 , c.99 , c.104 , c.106 , c.191 , c.222 , c.291 , c.293 , c.359 , c.360 , c.410 , c.451 , c.482 , c.512 , c.522 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.36 , c.102 , c.466 , c.504 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.203 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.266 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.214 ]

Синтезы гетероциклических соединений Вып11 (1979) -- [ c.12 , c.36 , c.37 , c.54 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.463 , c.636 ]

Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям (1965) -- [ c.99 , c.100 , c.144 , c.146 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.257 , c.259 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.93 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.299 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.421 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.689 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.268 , c.334 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.407 , c.408 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.375 , c.382 , c.418 , c.456 , c.462 , c.470 , c.502 , c.503 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.633 , c.636 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.42 , c.425 , c.427 , c.433 , c.449 , c.451 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.0 ]

Учебник органической химии (1945) -- [ c.162 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.502 , c.503 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.474 , c.528 , c.529 , c.557 , c.569 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.80 , c.605 , c.617 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.308 ]

Экстракция внутрикомплексных соединений (1968) -- [ c.185 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.160 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.306 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.378 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.164 , c.253 , c.529 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.183 , c.283 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.267 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.326 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.169 , c.170 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.299 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.115 , c.312 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.407 , c.408 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.356 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.261 , c.478 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.194 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.0 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.211 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.433 , c.434 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.38 , c.305 , c.652 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.517 , c.529 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.178 ]

Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.122 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.571 , c.774 , c.775 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.67 , c.78 , c.320 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.216 , c.217 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.178 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.253 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.345 , c.369 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.633 , c.636 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.354 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.414 , c.415 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.4 , c.18 , c.245 , c.301 , c.303 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.40 , c.302 , c.303 , c.398 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.40 , c.58 , c.324 , c.530 , c.593 , c.613 , c.634 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.40 , c.324 , c.530 , c.581 , c.593 , c.613 , c.634 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Количественный анализ органических соединений (1961) -- [ c.175 ]

Общая химия (1974) -- [ c.271 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.19 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.194 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.115 , c.312 ]

Практикум по органической химии Издание 3 (1952) -- [ c.180 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.252 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.246 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.571 , c.774 , c.775 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.295 , c.297 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.0 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.372 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.2013 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.2013 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.606 , c.640 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.354 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.361 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.329 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.94 ]

Практикум по органической химии (1950) -- [ c.180 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.207 , c.300 , c.332 , c.336 , c.522 , c.557 , c.567 , c.590 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.304 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.264 , c.266 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.611 , c.613 , c.622 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.309 , c.332 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.384 , c.434 , c.437 , c.656 , c.982 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.384 , c.434 , c.437 , c.656 , c.982 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.658 , c.662 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.219 , c.329 , c.333 , c.409 , c.780 , c.1017 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.356 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.94 , c.95 , c.166 , c.285 , c.301 , c.302 , c.334 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.521 , c.587 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.125 , c.191 , c.192 , c.407 , c.425 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.141 , c.177 , c.181 , c.183 , c.256 , c.257 , c.258 , c.265 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.228 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.112 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.118 , c.130 , c.238 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.722 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.278 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.138 ]

Органическая химия красителей (1987) -- [ c.61 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.201 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.309 , c.332 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.74 , c.187 , c.188 , c.595 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология