Енолы, константы диссоциации

Кислотность фенола зависит не только от наличия электроноакцепторных или электронодонорных групп, но и от того, находятся ли эти группы в сопряжении с бензольным ядром или нет [19]. Так, константы диссоциации 3,5-диметил-4-нитро(Л)енола, в котором нитрогруппа не сопряжена с бензольным ядром (см. аналогичный случай на стр. 169), значительно меньще, чем у 4-нитрофенола и 2,6-диметил-4-нитрофенола [c.228]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

Константы диссоциации некоторых енолов [c.256]

ЗдесьА в — константа диссоциации для реакции В+НОН . ВН" +ОН. Этот результат соответствует данным, полученным для ацетона закон соблюдается вследствие того, что взаимодействие енолят-иона с ацетоном относительно медленнее реакции нейтрализации его ВН" (или любой другой слабой кислотой, находящейся в системе). [c.493]

Тот факт, что ацетилацетон в значительной степени существует в енольной форме, указывает, что кето-форма является более сильной кислотой, чем енол. Это легко вывести из следующего кислотно-основного равновесия, где /Скето — константа диссоциации кето-формы, а /(енол константа диссоциации енольной формы [c.772]

Выражение (6) означает, что константа енолизации в данном растворителе равна отношению константы диссоциации кетона к константе диссоциации (в том же растворителе) енола . Таким образом, чем выше константа кислотности кетона по сравнению с Константой кислотности енола тем более таутомерное равновесие смещено в сторону енола, и наоборот. [c.420]

Следует также иметь в виду, что в большинстве случаев шроцессы с участием продуктов переноса электрона протекают на поверхности электрода или вблизи нее, т. е. там, где проявляются многие факторы, связанные с адсорбцией молекул, (Строением двойного электрического слоя, наличием электриче- ского поля высокой напряженности и т. д. Эти факторы влияют на реакционную способность как исходных молекул, так и частиц, образующихся в результате электрохимического процесса,. а также на свойства молекул растворителя например, константа диссоциации молекул воды, адсорбированных на поверхности электрода, возрастает в зависимости от условий на шесть и более порядков. Я. П. Страдынь и В. П. Кадыш [21] показали, что образующиеся в процессе восстановления 2-фенилиндандио-яа-1,3 енолят-анионы превращаются за счет перераспределения электронной плотности под влиянием электрического поля в гкето-форму индандпена, которая и участвует в собственно электрохимической стадии. [c.32]

Если подлежан ая анализу кислота окажется необычно слабой, например с константой диссоциации менее 10" , то титровапие можно проводить в неводных средах, которые применяют для оп- К"деления фенолов и енолов (см. выше, с. 44). Подобные случаи, однако, встречаются редко. [c.135]

Как уже указывалось, переходы кетона в енол и обратно ха-рак геризуются каждый своей константой ионной диссоциации и отношение этих констант определяет положение равновесия. Последнее смещено в сторону той формы, константа диссоциации которой меньше — в сторону менее кислой формы. Если константа равновесия меньше 1, то более кислой формой является енольная, а если больше 1—кетонная. Какая из таутомерных форм имеет большую константу диссоциации, зависит от растворителя. Ниже приведены значения констант таутомерного равновесия для некоторых р-дикарбонильных соединений [c.146]

При увеличении сопряжения в молекулах енолов р-дикетонов, равно как и при увеличении их кислотности, происходит смещение сигнала гидроксильной группы в низкие поля, что объясняется уменьшением электронной плотности на атоме водорода. При этом наблюдается почти линейная корреляция между величиной химического сдвига протона енольной ОН-группы и константой диссоциации р-дикетона [55]. [c.297]

Приведем следующий пример. Разбавленный водный раствор этилацетоацетата содержит 0,4% енола (определенного методом титрования с бромом), а измеренная константа кислотной диссоциации равна 2-10 . Данное значение представляет эффективную константу диссоциации кето-изомера. Константа диссоциации енола равна 5-10 . Поскольку в водном растворе концентрация кето-изомера обычно преобладает над концентрацией енола, последний является обычно более сильной кислотой, хотя это не всегда так. В частности, водный раствор димедона (5,5-диметилциклогександион-1,3) на 95% состоит из енола и на 5% из кетона. Величина кажущейся константы диссоциации димедона равна 5,9-10 . Следовательно, в этом случае константы кислотной диссоциации для кетона и для енола соответственно имеют значения [39] 1,2-10- и 5,6-10- . [c.55]

При изучении восстановления 2-арилипдандионов-1,3 на ртутном капельном электроде было установлено, что в области pH 5—7 высота первой водны убывает с возрастанием pH раствора в виде кривой диссоциации, за счет появления и постепенного возрастания второй волны при более отрицательных потенциалах [1, 2]. В настоящей работе более подробно изучены свойства этой волны в кинетической области для одного из представителей данного ряда — 2-фенилиндандиона-1,3 и сделаны попытки на основе характера изменения этой волны от pH рассчитать константы скорости рекомбинации енолят-анионов 2-фенилиндандиона-1,3 с ионами гид- [c.116]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.408 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.226 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.408 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.207 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология