Копростанон окисление

И С В изомерном триоле установлено на основании скорости расгцепле-ния с помощью тетраацетата свинца Ч Конфигурация при С5 в транс-триоле была установлена Эллисом и Петровым на основании следующих экспериментальных данных. При частичном гидролизе 3,6-диацетата транс-триола был получен 6-моноацетат, который был окислен до 3-кето-5-окси-6-ацетоксихолестана. Усгановлено, что этот кетон окисляется с разрывом связи Са—С , а бромируется при Сз, т. е. в местах, характерных для холестанона, а не для копростанона. Следовательно, кольца А и В в данном случае соединены в транс-положении, и 5-гидроксильная группа должна обладать -конфигурацией 6-гидроксильная группа находится в трансположении к гидроксильной группе при С5 и, следовательно, р-ориентирована, Транс-триол, таким образом, представляет собой холе-стан-3 3,52 ,6,3-триол. [c.212]

Копростанон окисляется в 5-эпимерный лактон (т.пл. 158" [а]д +49 ), превращающийся в аналогичных условиях в дикарбоновую кислоту с т. пл. 249°, которая получается также при окислении копростанона хромовой кислотой. Аналогичные лактоны были получены из метиловых эфиров 3-кето-12 а-ацетоксихолановой кислоты 3-кето-Д -холеновой кислоты 3-кетохолановой кислоты и из этиохолан-17а-ол-3-она Установлено, что окисление 17-кетостероидов в лактоны осуществляется лучще всего при действии гидроперекиси ацетила в ледяной уксусной кислоте в присутствии небольшого количества -толуолсульфокислоты При окислении 7-кетохолестан-З р-ола перекисью бензоила происходит разрыв кольца В в положении 7,8 с образованием а-лактона полученная из него оксикислота легко вновь образует исходный лактон [c.228]

Поэтому кетоп, образующийся при окислении дигидрохолестерина,— холестанон-3 (I) при восстановлении его карбонильной группы натрием в спирте дает дигидрохолестерин II с экваториальным расположением группы ОН, которое, как видно на схеме, является г мс-положением по отношению к ближайшему ангулярному метилу. Таким образом устанавливается, что холестеркн имеет конфигурацию холестанола-З-р. Подобным образом и продукт окисления копростерина — копростанон-3 (III) восстанавливается в спирт IV, причем опять-таки гидроксил занимает экваториальное положение. Как видно из схемы, этот экваториальный заместитель в данном случае находится уже в трамс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу, т. е. конфигурация полученного спирта IV выражается термином копростанол-З-а [c.638]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология