Кетохолановая кислота

Н2, РЮг 20 °е Метиловый эфир За-ацетокси-2-кетохолановой кислоты 48 83 [c.423]

Циклизация боковой цепи 12-кетохолановой кислоты по С-12 с образованием шестичленного цикла определяет положение боковой цепи у С-17. [c.843]

При дегидрировании 12-кетохолановой кислоты, синтезированной из холевой кислоты, образуется метилхолантрен (стр. 489), углеводород, оказывающий сильное канцерогенное действие [c.181]

Метиловый эфир 3-кетохолановой кислоты [c.294]

Семикарбазон 12-окси-7-кетохолановой кислоты [c.83]

Метиловый эфир 12-аце-токси-З-кетохолановой кислоты [c.83]

Указанные превращения намечают пути от холевой кислоты к 3-, 7- и 12-окси- или кетохолановым кислотам более удобные способы получения 3- и 12-производных показаны в схеме 14. [c.127]

Результаты, полученные Виландом при расщеплении 12-кетохолановой кислоты (VII) доказывают, что вторая метильная группа не [c.142]

Реакция окисления ацетата 12-кетохолановой кислоты с образованием д -12-кетосоединения играет существенную роль в одном из методов частичного синтеза гормонов коры надпочечников (глава V). [c.228]

Транс-сочленение колец С и D было доказано как на производных желчных кислот, так и на производных стеринов. При окислении 12-кетохолановой кислоты (XXIV) была выделена трикарбоновая кислота (LXXV), где сохранилась боковая цепь и кольцо D. При нагревании [c.288]

Сложные эфиры. В обычных условиях Н. б. не восстанавливает эфиры карбоновых кислот. Иапример, эфиры 3-кетожелчных кислот можно восстановить у -.i, не затронув при этом сложноэфирной функции [121. Метиловый эфир 4 -бром-З-кетохолановой кислоты [c.383]

Недоразумения, связанные с определением размера кольца С, также явились результатом некритического применения правила Блана. В распоряжении исследователей пе было стероида, содержащего в кольце С способную к окислению группу, однако убедительные доказательства были получены при окислении 12-кетохолановой кислоты LIV в трикарбоновую кислоту LV, которая переходила в ангидрид LVI [c.468]

Циклические ангидриды. Для решения вопросов стереохимии кроме методов получения лактонов и простых циклических эфиров используется также метод окисления природных соединений до дикарбоновых кислот, способных при соответствующей конфигурации к образованию ангидридов. Этот метод широко применялся в области стероидов, и полученные данные легли в основу многих выводов относительно стереохимии этих соединений. Типичный пример описан Виланд ом и Дэйном [144], изучившими стереохимию сочленения колец /D в 12-кетохолановой кислоте LXXXVII. [c.590]

Полученные описанным способом результаты дали возможность точно установить число атомов углерода, принимающих участие в построении колец А и В молекулы холестерина. Гораздо труднее доказать при помощи аналогичных методов строение колец С и В холестерина. Это можно сделать в случае желчных кислот, обладающих, как это известно, той же кольцевой системой, что и холестерин. Наиболее удобной в этом отношении является дезоксихолевая кислота, гидроксильные группы которой находятся соответственно у 3 и 12 атомов углерода, так как благодаря этому имеется возможность расщепить путем окисления кольцо С системы холестерина. Дегидрированием этой кислоты, по Виланду и Зорге [1415], при действии хромовой кислоты получается дике-тохолановая кислота, которая была превращена затем Виландом и Бершем [1416] в результате мягкого восстановления по Клем-менсу в 12- -кетохолановую кислоту. Исходя из этого соединения, Виланд и Дан [1417] выделили из кольцевой системы холестерина кольцо О в форме трикарбоновой кислоты С1зН2оО , а так как соединение это является производным циклопентана, то этим самым было доказано, что число атомов углерода в кольце В равняется пяти. [c.519]

Триметилентиокеталь метилового эфира За-ацет-окси-11-кетохолановой кислоты 12-Триметилентиокеталь метилового эфира За-окси-11-кетохолановой кислоты 12-Триметилентиокеталь метилового эфира За-карбэто-кси-11-кетохолановой кислоты [c.484]

Упражнение 30-25. При нагревании натриевой соли 12-кетохолановой кислоты до 330 °С выделяется 1 моль воды и 1 моль двуокиси углерода и образуется углеводород дегидронорхолен . Дегидрирование этого соединения под действием [c.567]

С2бИ4о(). [ Метиловый эфир 128-оксихолановой кислоты Метиловый эфир 12р-ок-си-З-кетохолановой кислоты 390, 391 [c.84]

Метиловые эфиры (ф ) исходный (ф ) 11-кетохолановой кислоты (д6 ) 12-кетохоленовой-9 кислоты [c.291]

Обессеривание З-тиоэтил-За, 9а-оксидо-11-кетохолановой кислоты (ХЬУ) на никеле приводит к За,9а-оксидо-11-кетохолановой кислоте ([а]с 88,1°) также с сохранением конфигурации благодаря жесткой структуре [823]. [c.271]

Продукт пиролиза 12-кетохолановой кислоты, так называемый дегпдронорхолен, при дегидрировании с помощью Se дает с 30%-ным выходом желтый углеводород, который при окислении rOg переходит в кислоту. Последняя при декарбоксилировании превращается в соединение со свойствами гомолога [c.300]

Затем многократно высказывался взгляд, что стерины и гале-новые кислоты, находящиеся в больших количествах в организмах и выполняющие разнообразные физиологические функции, могут быть исходными веществами для образования раковозбудителей. За это говорит, например, тот факт, что отмеченный выше сильно карциногенный метилхолантрен получен впервые из кетохолановой кислоты (IX), т. е. из деривата галеновой кислоты [c.308]

Превращения, приведенные в схеме 13 указывают на то, что такое же расположение по убывающе й реакционной способности сохраняется и при реакциях ацилирования и гидролиза " . Холевая кислота была превращена частичным ацетилированием в 3,7-диацетильное производное IV, которое в результате окисления дало кетон V. Частичным гидролизом удалось отщепить более реакционноспособную ацетильную группу, т. е. при Сз, а окислением продукта VI было получено 7-аце-тильное производное 3,12-дикетокислоты, которое в результате восстановления по Кижнеру и последующего гидролиза превратилось в 7-окси-холановую кислоту (VII). 12-Кетохолановая кислота (IX) была получена пиролизом соединения VI в кетодиеновую кислоту и последующим гидрированием. [c.126]

Диокси-7-кетохолановая кислота может быть превращена в 12-окси-холановую кислоту неполным гидролизом (в кислой среде) диацетиль-ного производного, окислением продукта гидролиза хромовой кислотой и восстановлением полученного дикетона по Кижнеру . Хэзльуд описал другой, более длительный путь получения 3,7-дикето-12-оксихолановой кислоты. [c.129]

Гиодезоксихолевая кислота была переведена частичным окислением в 3-окси-б-кетохолановую кислоту (XII). При восстановлении по [c.145]

Метилхолантрен был выделен в качестве одного из продуктов расщепления более легко доступной холевой кислоты, которая была превращена, через стадию дегидрохолевой кислоты, в 3,7-диокси-12-кетохолановую кислоту, а последняя подвергнута пиролизу и дегидрированию с селеном выход метилхолантрена составляет при этом 5,47о, а при расщеплении дезоксихолевой кислоты 4,3 /о. Метилхолантрен был получен-также в результате одного необычного расщепления холестерина дегидрирование селеном продукта конденсации холестанона с фенилгидрази-ном ( ggH4 N) дает около 17о метилхолантрена. [c.156]

Копростанон окисляется в 5-эпимерный лактон (т.пл. 158" [а]д +49 ), превращающийся в аналогичных условиях в дикарбоновую кислоту с т. пл. 249°, которая получается также при окислении копростанона хромовой кислотой. Аналогичные лактоны были получены из метиловых эфиров 3-кето-12 а-ацетоксихолановой кислоты 3-кето-Д -холеновой кислоты 3-кетохолановой кислоты и из этиохолан-17а-ол-3-она Установлено, что окисление 17-кетостероидов в лактоны осуществляется лучще всего при действии гидроперекиси ацетила в ледяной уксусной кислоте в присутствии небольшого количества -толуолсульфокислоты При окислении 7-кетохолестан-З р-ола перекисью бензоила происходит разрыв кольца В в положении 7,8 с образованием а-лактона полученная из него оксикислота легко вновь образует исходный лактон [c.228]

Через 11-бром-12-кетоны. Во втором методе введения кислорода при Сц (разработан Галлахером) на первом этапе происходит бромирование метилового эфира За-ацетокси-12-кетохолановой кислоты (1, схема 117). [c.441]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.468 , c.590 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.181 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.181 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.387 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология