Льюиса фосфиновые

Среди применяемых катализаторов отметим кислоты Льюиса [753] и фосфиновые комплексы никеля [754]. Некоторые реакции раскрытия циклобутановых колец тоже можно провести каталитически (т. 4, реакция 18-42). Роль катализатора не вполне ясна н может быть различной в разных случаях. Одна из возможностей заключается в том, что в присутствии катализатора запрещенная реакция становится разрещенной из-за координации катализатора с л- или а-связями субстрата, [755]. В таком случае, конечно, реакция будет идти как согласованный [2з + 2е]-процесс. Однако имеющиеся данные, по крайней мере для больщинства случаев, более соответствуют несогласованным механизмам, включающим образование интермедиатов, содержащих о-связь металл — углерод [756]. К примеру, такой интермедиат был выделен при катализируемой комплексами иридия димеризации норборнадиена [757]. [c.262]

Возможен и иной путь приготовления каталитических систем на основе соединений никеля. Берут заранее полученный каким-либо методом комплекс никеля в аномально низкой степени окисления (с я-аллильными, фосфиновыми или другими лигандами) и добавляют второй компонент — кислоту Льюиса. В этом случае в качестве кислоты Льюиса не обязательно применять алюминий-органическое соединение. Сокаталитическое действие оказывают и безалкильные кислоты Льюиса наиболее эффективны галогениды алюминия, бора и титана. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология