Соединение ионов теоретические основы методо

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]

Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]

Второй уровень обучения базируется на изучении химии воды и микробиологии. Процесс изучения этого курса включает следующий объём учебных работ лекции (.32 час.), лабораторные работы (24 час.) и самостоятельную работу студентов. Программа по химии воды и микробиологии состоит из следующих основных разделов общая микробиология (морфология и систематика микроорганизмов, аэробные и анаэробные процессы очистки сточных вод), основы аналитической химии, физико-химические методы очистки сточных вод (адсорбция, коагуляция, ионный обмен). Теоретический материал подкрепляется расчётами химических равновесий, pH, ПР труднорастворимых соединении. [c.135]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

Определяемые катионы осаждаются (или превращаются в комплексные соединения) добавлением соли сильного основания и слабой кислоты или, обратно, определяемые анионы осаждаются (или превращаются в комплексные соединения) добавлением соли слабого основания и сильной кислоты. Пока титруемые ионы полностью не осаждены, концентрация водородных ионов при добавлении титрованного раствора реактива мало изменяется. Но в точке эквивалентности, или когда в раствор попадает незначительный избыток реактива, происходит резкое изменение величины pH и конец титрования, следовательно, может быть обнаружен подходящим индикатором. Поскольку теоретические основы этих методов титрования были рассмотрены в I томе (стр. 89—96), здесь будут изложены лишь практические детали. [c.235]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ НЕЙТРАЛИЗАЦИИ И СОЕДИНЕНИЯ ИОНОВ [c.22]

В гл. I в кратком обзоре современного состояния теории водных растворов сильных электролитов в зоне повышенных концентраций мы пришли к выводу, что время создания количественной теории концентрированных растворов еще не наступило. Неучет сложных и различных по природе сил взаимодействия между ионом и молекулами растворителя, невозможность отразить все разнообразие возникающих при этом новообразований (ионных пар, жидких ионных гидратов, комплексных соединений различного типа и т. д.), использование макроскопической диэлектрической проницаемости без учета ее изменений в зонах первичного и последующих сольватных слоев и ряд других неизбежных допущений приводят к тому, что использование самых строгих методов статистической физики пока не может служить основой для создания количественной теории концентрированных электролитных растворов. Естественно что и чисто теоретическое освещение теплоемкостей этих систем пока не продвинулось вперед. [c.236]

Однако сформулированная Н. И. Степановым задача метрики химических диаграмм оказалась неактуальной. Построение диаграмм состав — свойство гомогенных систем с помощью теоретических расчетов, не прибегая к эксперименту, не может быть целью исследований. Диаграммы состав — свойство гомогенных систем, в отличие от диаграмм состояния гетерогенных систем, пе отражают в наглядном виде характер взаимодействия между компонентами. Более важной задачей метрики химических диаграмм следует считать использование диаграмм состав — свойство, построение которых экспериментальными методами не вызывает принципиальных затруднений, для исследования характера взаимодействия компонентов. Решение этой задачи становится возможным после установления функциональной зависимости между составом и свойствами физико-химических систем. С учетом сказанного под метрикой химических диаграмм следует понимать раздел физико-химического анализа, устанавливающий функциональную зависимость между составом системы и свойствами на основе общих законов химии и физических констант составных частей системы. В задачу метрики химических диаграмм входит исследование ионно-молекулярного состояния вещества, определение состава химических соединений и констант химических равновесий. [c.128]

Исследования кинетики и механизма электрохимического восстановления ионов металлов при катализе лигандом представляют большой теоретический и практический интерес, в том числе для следующих областей 1) электрохимия и биохимия (проблема электрокатализа, особенно с учетом химических факторов), 2) гальваностегия и цементация металлов (влияние каталитически активных добавок), 3) химия координационных соединений (новые методы исследования на основе каталитических токов констант нестойкости комплексов и кинетики комплексообразования), 4) аналитическая [c.173]

Поскольку в области редкоземельных элементов механизмы релаксации хорошо поняты как теоретически, так и экспериментально, возможно, что исследования релаксации в редкоземельных элементах послужат основой для дальнейшей плодотворной интерпретации. С другой стороны, привлекает простота, с которой наблюдаются релаксационные эффекты в Fe, особенно в трехвалентных соединениях. (Можно предсказать аналогичные важные исследования с двухвалентным европием — другим ионом в S-состоянии.) Следует также отметить, что двухвалентное железо, хотя и имеет быструю спин-реше-точную релаксацию вплоть до гелиевых температур, также должно обнаруживать релаксационные эффекты при очень низких температурах и умеренном парамагнитном разбавлении. Здесь результаты исследований методом эффекта Мессбауэра позволяют получить важные сведения, касающиеся низкотемпературной релаксации в ионах переходных металлов. Измерения с монокристаллами, содержащими ионы редкоземельных элементов или железа, дают интересную возможность для изучения зависимости скоростей релаксации от угла между осью кристалла и направлением внешнего магнитного поля. Такие исследования представляются перспективными особенно в области слабых магнитных полей, когда измерения с использованием других методов затруднительны. [c.482]

С возникновением квантоЕЮЙ механики электростатическая теория послужила основой так называемой теории кристаллического поля, учитывающей наряду с электростатическим взаимодействием квантовомеханические особенности С1 роения электронной оболочки центрального иона. Теоретическое исс.тедование комплексных соединений проводилось и проводится так же на основе метода ВС и метода МО ЛКАО. Так как метод ВС оказался наименее пригоден для описания свойств комплексных соединений, здесь будут рассмотрены основные идеи теории кристаллического поля и метода МО ЛКАО. [c.237]

Рассматриваются теоретические основы вольтамиерометрии с JИl-нейной разверткой потенциала, дано описание приборов и анализ ионов металлов, анионов, органических соединений, высокомолекулярных веществ н ряда технических объектов. Методы характеризуются экснрессностью, достаточно высокой чувствительностью и избирательностью. [c.128]

Рассмотрим соединения, ионы которых представляют собою отдельные заряженные атомы. К числу этого рода соединений относятся, например, щелочногалоидные и щелочноземельногалоидные соединения, некоторые окислы и гидриды. Щелочногалоидные ионные соединения исследовались многочисленными авторами. При обработке опытных данных почти все авторы исходили из предположения, что наблюдаемая ими диамагнитная восприимчивость у представляет собою лищь чистую ланжевеновскую компоненту. Иными словами, они считали ур=0. Опираясь на это предположение, они пытались найти на основе принципа аддитивности значения диамагнитной восприимчивости отдельных видов ионов. Найденные таким путем значения ионных восприимчивостей нередко сопоставлялись с результатами теоретических расчетов. Однако вряд ли можно признать законным такой метод интерпретации опытных данных, поскольку он априори игнорирует фанфлековский парамагнетизм. Применение этого метода нередко оправдывают тем, что в изучаемых веществах ионы представляют собою почти центрально-симметричные атомные системы, у которых ур должно быть близким к нулю. Такое рассуждение, однако, опровергается [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология