Стирол сокаталитическое действие трихлоруксусной кислот

Было найдено, что скорость полимеризации стирола под действием хлорного олова в смеси бензол — дихлорэтан в 100 раз больше, чем в смеси бензол — нитробензол с той же диэлектрической проницаемостью [16]. Это может быть обусловлено либо сокаталитической активностью дихлорэтана, либо замедляющим действием нитробензола за счет его комплексо-образования с катализатором. Хотя, как было показано, нитробензол замедляет полимеризацию стирола под действием трихлоруксусной кислоты [30], эту возможность не учитывали в ряде работ по полимеризации под действием хлорного олова в смешанных растворителях, содержащих нитробензол. [c.212]

Вследствие того что в первых работах оказалось невозможным продемонстрировать сокаталитическое действие воды, для этой реакции был сначала предложен механизм полярной связи. Однако теперь показано, что вода является сокатализатором, и механизм полярной связи отвергается. Предположение о том, что инициирование — реакция второго порядка, скорость которой зависит как от концентрации стирола, так и от концентрации хлористого алюминия, для объяснения кинетики необходимо дополнить, также предположив обрыв с участием мономера [71]. В настоящее время, однако, можно дать объяснение, сходное с предложенным для катализа хлорным оловом, четыреххлористым титаном, серной и ди- и трихлоруксусной кислотами, связанное с идеей быстрого инициирования при относительно медленном росте цепи. В частности, катализируемая хлористым алюминием реакция имеет много общего с реакцией под действием серной кислоты [70], и не только в том, что процесс прекращается до достижения 100%-ной степени превращения, но также и в том, что время, требующееся для получения данной доли конечного выхода, постоянно при постоянной температуре. При сокатализе водой механизм реакции можно было бы ориентировочно представить следующим образом [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология