Трифтордиазоэтан

Аналогично протекает и диазотирование первичных алифатиче--ских аминов. Однако в этом случае мезомерия нарушается в результате присутствия насыщенного алифатического остатка, и потенциально существующая в ониевой форме молекула азота N=N отщепляется как таковая. Освобождающийся органический катион реагирует, например, с растворителем (чаще всего водой), причем могут образоваться соответствующие спирты. В случае оптически активного остатка в алифатическом амине имеется возможность обращения конфигурации. В зависимости от строения алифатического амина имеется, однако, возможность стабилизации иным путем. Так, /3, /3, /3-три-фторэтиламин ввиду большого индуктивного эффекта атомов фтора дает с азотистой кислотой диазониевое соединение и с последующим отрывом протона переходит в трифтордиазоэтан [104] [c.605]

К раствору 13,5 г (0,1 моля) солянокислого 2,2,2-трифторэтиламина в 50 мл воды, находящемуся в толстостенной колбе, прибавляют 75 мл дибутило-вого эфира и 7,5 г порошкообразного нитрита натрия. Колбу закрывают и взбалтывают в течение 5 минут. По охлаждении смесью льда и соли отделяют эфирный слой, на водный слой наслаивают 75 мл дибутилового эфира и оставляют стоять 1 час при нормальной температуре, периодически взбалтывая. После повторного охлаждения эфирный слой отделяют, водный еще раз экстрагируют 75 мл дибутилового эфира описанным выше способом. Соединенные бутилово-эфирные растворы (225 мл) сушат хлористьш кальцием и разгоняют на колонке, соединенной с тремя ловушками. Первую ловушку охлаждают льдом с солью, две другие—в банях с сухим льдом, при этом третью ловушку соединяют с водоструйным насосом. Прибор эвакуируют до 200 мм рт. ст., отключают водоструйный насос и приступают к перегонке, нагревая перегонную колбу в бане до 80°. 2,2,2-Трифтордиазоэтан перегоняется и конденсируется в ловушках. Время от времени соединяют последнюю ловушку с водоструйным насосом с целью поддержания в приборе давления около 200 жж. После того как раствор ди- бутилового эфира в перегонной колбе обесцветится, перегонку прекращают. Во второй ловушке конденсируется 7,4 г (0,067 моля, 67%) 2,2,2-трифтордиазоэтана желтого цвета, т. кип. 13—13,5°. [c.173]

Если 2,2,2-трифтордиазоэтан не требуется выделить в чистом виде, а достаточно иметь его в виде раствора, то при его получении вместо дибутилового эфира пользуются диэтиловым эфиром, а эфирный раствор после высушивания отгоняют при нормальном давлении в приемник, охлаждаемый до —15°. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология