Протоны переход при гидратации

НС1+Н.О НзО++С1-, при котором протон переходит от молекулы НС1 к молекуле Н2О с образованием иона гидроксония. Кроме того, образовавшиеся ионы Н3О+ и 1 вступают в ион-дипольное взаимодействие с избыточными молекулами воды. Таким образом, при образовании раствора соляной кислоты энергия, необходимая для разрыва химической связи И— I (она составляет 432 кДж/моль), компенсируется энергией связи протона с молекулой воды в ионе гидроксония и энергией гидратации ионов Н3О+ и С1 . [c.21]

При ионизации воды протон переходит от одной молекулы воды к другой результатом этого являются гидратация протона и возникновение ОН -иона [c.83]

Для кислотно-основных реакций (гидратация, дегидратация, гидролиз, полимеризация, поликонденсация, крекинг и др.), в которых катализатор облегчает ионные (и прежде всего протонные) переходы, в качестве типичных катализаторов применяются неорганические кислоты (доноры протона) и в особенности фосфорная и серная как малолетучие при повышенных температурах. Часто применяются также АЬОз, 5102 и алюмосиликаты. [c.118]

В этом процессе, вероятно, должно наблюдаться суммарное уменьшение энтропии вследствие сильной гидратации протона, которое более чем компенсирует возрастание энтропии за счет его освобождения. Энтропии кислоты и ее аниона будут, очевидно, близки, хотя отрицательный ион должен быть несколько более гидратирован, что дополнительно будет способствовать уменьшению энтропии. Но эти эффекты не должны заметно меняться при переходе от одной кислоты к другой, поскольку их взаимодействия с водой по существу аналогичны. Энтальпийные эффекты должны меняться в зависимости от плотности заряда на центральном атоме, которую, как было показано, можно связать с формальным зарядом. [c.299]

В последние годы существенно возрос интерес к использованию апротонных растворителей. Применение этих растворителей в полярографической практике дало исключительно ценные результаты, так как позволило во многих случаях уточнить механизм электродных реакций. Ввиду отсутствия свободных протонов оказалось возможным наблюдать реакцию перехода электрона на молекулу органического вещества, не осложненную гидратацией [c.115]

Поскольку большая часть энергии гидратации протона освобождается в том случае, когда он соединяется с первой молекулой воды, считается, что ион водорода в водных растворах должен присутствовать в виде иона гидроксония НзО" . Протон может перескакивать от одной молекулы воды к другой, соседней. Эти переходы связаны с некоторой энергией активации. В отсутствие внешнего поля перескоки протона равновероятны для любого направления. При наложении поля вероятность перескока в направлении поля повышается (так как энергия активации в этом направлении понижается), и процесс передвижения протона будет совершаться по цепочке [c.121]

Увеличение интенсивности полосы поглощения карбокси-лат-иона области IV означает, что за перераспределением протонов следует адсорбция воды, и, как отмечено выще, этот процесс объясняет наличие теплового перехода, наблюдаемого при степени гидратации 0,04 г воды на грамм белка. [c.123]

Большие трудности пришлось преодолеть при выяснении механизма гидратации олефинов. Доказанный в настоящее время механизм (7.11) предусматривает медленный перенос протона на олефин. Вначале это казалось необычным, так как переходы протонов считали быстрыми (диффузионно-контролируемыми) процессами. В действительности же это не относится к переходам протона от углеродного атома олефинов и в обратном направлении с помощью кинетических изотопных эффектов растворителей [c.446]

Отсюда следует, что при увеличении степени гидратации кислотные протоны отрываются от анионов и могут перемещаться в гидратных структурах посредством туннельных переходов. На полосе РО-валентных колебаний при увеличении степени гидратации не наблюдается каких-либо изменений следовательно, кислотные протоны, удаляемые от анионов, относятся к SH-группам. [c.317]

Найденные Н. А. Измайловым энергии гидратации отдельных ионов приведены в табл. УП.2. Интересно отметить, что энергия гидратации протона превышает более чем на 125 ккал/г-ион аналогичные величины для других одновалентных ионов, что несомненно может быть отнесено за счет малого размера и интенсивного поля протона. Заслуживает внимания тот факт, что энергия сольватации протона и других катионов уменьшается при переходе от наиболее основного растворителя, каким является [c.165]

I — индикатор. Было показано [64], что экспериментальные данные для концентрированных (вплоть до 8М) растворов сильных кислот удовлетворяют значению п=4. Известно [67], наконец, что при экстракции сильных кислот из водного раствора органическими растворителями в органическую фазу переходят четыре молекулы воды на одну молекулу кислоты то же справедливо для поглощения кислот ионообменными смолами [68]. Все это свидетельствует (хотя и не доказывает) об одной и той же степени гидратации протона в водной фазе. [c.32]

Ряд свойств непредельных кислот обусловлен свойствами карбоксильной группы образование солей, сложных эфиров и др.) и двойной связи (различные реакции присоединения). Специфическими свойствами обладают кислоты с близко расположенной от карбоксила двойной связью — а,Р-непредельные кислоты. Так, присоединение галогеноводородов и гидратация идут для них против правила Марковникова по типу 1,4-присоединения. На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбоксильной группы, нуклеофил атакует -углерод, а двойная связь переходит в поло жение 2,3. Далее промежуточный продукт изомеризуется [c.232]

В случае же координации аммиака ионами металла в небольшой степени происходит диссоциация его молекулы по кислотному типу — с отщеплением протона, при этом аммиакат переходит в амидокомплекс [Р1(ННз)б] += [Р1(ННз)5МН2] + Н+, или, учитывая гидратацию протонов с образованием ионов гидроксония, [c.389]

К процессам второго класса относятся реакции кислотноосновного взаимодействия крекинг, гидратация, различные случаи полимеризации, изомеризации, конденсации и др. В этих реакциях имеет место промежуточное кислотно-основное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором, т. е. переход протона от катализатора к одному из реагирующих веществ или, наоборот, от реагирующего вещества к катализатору. При последующих стадиях каталитической реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. Типичными катализаторами для них являются твердые тела, обладающие кислотными (алюмосиликаты, А12О3, ЗЮа, ЗпОа) и основными (ВаО, Ag20) свойствами. Чаще всего — это ионные кристаллы (диэлектрики) или аморфные непроводящие твердые вещества (гели). [c.471]

Для неорганических кислот, анионы которых в разной степен нарушают структуру воды, или при переходе от кислот с гидпл фильной гидратацией частиц (например, в ряду карбоновых кщ лот) должно проявляться дифференцирующее воздействие pa сматриваемого коллективного процесса гидратации протона в рэ( творах различной структурированности на силу кислот в водно среде. [c.88]

Эта величина, по данным Яцимирского, равна 101,0 ккал1г-ион, поданным Кондратьева — 107,5 ккал/г-ион. Из этих данных можно определить теплоту гидратации протона. Разность между теплотой образования протонов в вакууме и теплотой их образования в растворе представляет изменение энтальпии при переходе протона из вакуума в воду, т. е. теплоту реакции [c.370]

В настоящее время считают, что константы Свейна п и константы Эдвардса или Р в действительности являются переменными величинами. Соотношение нуклеофильных свойств в ряду галогенид-ионов в реакциях замещения у р -углеродного атома зависит от природы растворителя. Константы скоростей реакций 5дг2-замещения между галогенидами лития и алкилга-логенидами в ацетоне убывают в следующем порядке 1 >Вг > >01 (также располагаются величины ). Однако при использовании более легко диссоциирующих солей тетрабутиламмо-нийгалогеиидов в ацетоне происходит обращение ряда (С1 >Вг >1 ) [97]. Кроме того, если учесть ассоциацию с галогенид-ионами, константы которой известны, то для свободного галогенид-иона в вышеупомянутых реакциях галогени-дов лития в ацетоне фактически сохраняется та же последовательность. Нуклеофильные свойства галогенид-ионов в воде убывают в ряду 1">Вг">С1 , как и следовало ожидать, исходя из представлений о большей гидратации малых ионов. При увеличении размера иона поляризуемость растет, но степень сольватации уменьшается. Так, Паркер [98] показал, что порядок изменения констант скоростей анионной атаки, протекающей по типу 5х2-замещения, меняется пр1 переходе от протонных к биполярным апротонным растворителям, в которых он имеет следующий вид Р >СГ, N >Bг , N3 > Г > 5СЫ > [Пикрат] . [c.53]

Например, при гидратации ионов цинка образуется аквакомплекс цинка, ионы водорода которого испытывают отталкивающее действие ионов цинка и притяжение со стороны дипольных молекул воды вторичной гидратной оболочки. В результате этого и образуется гидроксоаквакомплекс цинка и ионы гидроксония. Следовательно, протоны аквакомплекса могут переходить в раствор и накапливаться в нем в виде ионов НзО" ", что схематично можно представить так [c.135]

Классификацйя каталитических процессов. Природа химич. взаимодействия реагирующих в-в с катализатором весьма разнообразна. Обычно различают ио характеру промежуточного взаимодействия две группы каталитич. реакций — кислотно-основного и окислительно-восстановительного К. В реакциях первой группы имеет место промежуточное кислотно-основное взаимодействие реагирующих в-в с катализатором, т. е. переход протона от катализатора к одному из реагирующих веществ илп, наоборот, от реагирующего вещества к катализатору. При последующих стадиях каталитич. реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. При катализе анротонными кислотами взаимодействие осуществляется через свободную нару электронов реагирующего в-ва. Примерами киспотио-основпого катализа могут служить гидролиз сложных эфиров, ускоряемый кислотами, гидратация олефинов в присутствии фосфорно-кислотных катализаторов, изомеризация и крекинг углеводородов на алюмосиликатных катализаторах и мн. др. реакции. Для многих реакций кислотно-основного К. удалось установить связь между кислотностью катализатора и его каталитич. активностью (подробнее см. Катализ кислотно-основной). [c.229]

При образовании ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму между катионом металла и гидратирующей его молекулой воды связь О—Н в координированной молекуле воды поляризуется и, следовательно, ослабляется. Водородная же связь между ионом водорода координированной молекулы воды и молекулами растворителя, наоборот, усиливается. В результате этих двух процессов может произойти разрыв связи О—Н в координированной молекуле воды и превращение водородной связи Н...ОН2 в ковалентную с образованием иона гидроксония НдО" и гидроксоаква-комплекса катиона металла, что и приводит к накоплению в растворе ионов гидроксония НдО" и изменению величины pH раствора. Например, при гидратации ионов цинка образуется аквакомплекс цинка, ионы водорода которого испытывают отталкивающее действие ионов цинка и притяжение со стороны дипольных молекул воды вторичной гидратной оболочки. В результате этого и образуются гидроксоаквакомплекс цинка и ионы гидроксония. Следовательно, протоны аквакомплекса могут переходить в раствор и накапливаться в нем в виде ионов НдО , что схематично можно представить так [c.137]

Для изучения ковалентной гидратации шире всего используют методы УФ- и ЯМР-спектроскопии. Обычно гидратация сопровождается значительными изменениями электронного спектра поглощения. Например, в гидратированном катионе хиназолиния гипсохромный сдвиг длинноволновой полосы погло-шеипя по сравнению с нейтральной молекулой составляет-47 нм обычное же изменение спектра при переходе от основания к пегидратированному катиону не превышает 5 нм. В ЯМР-спектре признаком ковалентной гидратации служит аномальное смещение сигналов ароматических протонов при переходе от основания к катиону в сторону сильных полей, например для 8-азапурина [434] схема (40) . [c.237]

Время протонной спин-решеточной релаксации Г в водных растворах галогенидов щелочных металлов приводит к особому виду чисел гидратации. Фабриканд н Голдберг [193] предположили, что при концентрации, при которой кривая 1/7 ] — концентрация отклоняется от линейности, все молекулы воды находятся вблизи одного или другого иона. Приняв, что число ближайших соседей-иона К составляет 6, и допустив, что зависимость между обратным временем релаксации протона и вязкостью воды соблюдается также и в растворах, авторы рассчитали число молекул воды, примыкающих непосредственно к другим ионам. Было найдено, что к меняется от 1,0 до 14,6 при переходе от к Сз+ и от 9,9 до 21,8 при переходе от Р к 1 . Эти значения намного превосходят величины, приведенные в табл. 6. По-видимому, они включают молекулы воды, участвующие во всех гидрофильных, разрушающих структуру, и поляризационных гидратациях. [c.73]

Сначала один, а затем совместно с группой молодых талантливых сотрудников д-р Цундель провел обширное исследование в этом направлении с помощью метода инфракрасной спектроскопии. Этот метод, обычно используемый при изучении внутримолекулярных структур, был успешно применен им при исследовании межмолекулярных взаимодействий. Изменяя катионы, фиксированные анионы, изотопный состав воды и степень гидратации, впервые удалось получить ясное представление о механизме взаимодействия воды с катионами и анионами, с группами противоионов, а также исследовать взаимодействие молекул воды между собой. Непредвиденным и имеющим далекоидущие последствия результатом этих исследований является открытие эффекта туннельного перехода протонов через водородные мостики внутри оксониевых структур, что хорошо согласуется с современными данными, полученными другими методами. [c.10]

Тот факт, что перенос протона в водородных связях между карбоксильной кислотной группой и азотным основанием происходит, когда кислотность кислотной группы на АрКа больше кислотности основания, и что величина АрКа зависит от окружения, имеет особое значение, поскольку в белках р/Са остатков глутаминовой и аспарагиновой кислот на несколько единиц меньше рКа основных остатков лизина и аргинина. Следовательно, в безводной среде водородные связи, образованные между кислыми и основными остатками, могут быть в высокой степени симметричными. Симметрия этих связей и перенос протона в них, как мы видели выше, зависят от степени гидратации. Гидратация внутри белковых молекул исключительно мала. При конформационных переходах степень гидратации индивидуальных групп может значительно изменяться, однако в соответствии с результатами, полученными выше, тогда может произойти перенос протона. Весьма вероятно, что это играет существенную роль в регуляторных механизмах в белках. [c.306]

Смотреть страницы где упоминается термин Протоны переход при гидратации: [c.18] [c.195] [c.254] [c.518] [c.223] [c.7] [c.7] [c.292] [c.9] [c.360] [c.436] [c.366] [c.121] [c.55] [c.233] [c.108] [c.13] [c.203] [c.308] [c.98] [c.63] [c.254] [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология