Двойное лучепреломление каучуков

Попытка получения монокристаллов каучука, выращенных из раствора чистого каучукового углеводорода, была предпринята Смитом Для этой цели разбавленный раствор золь- или гель-каучука в эфире охлаждался до —65°. Примерно через час из раствора выделились маленькие частицы вещества, обладавшие двойным лучепреломлением, и через 12 час. вся масса каучука выделялась ei виде сгустка. Когда же при —65° раствор охлаждался в течение 15 мин., а затем температура повышалась до —58 и в течение 24 час. еще на 15, то на стенке сосуда происходило медленное образование осадка в виде характерных друз (рис. 63), отдельные нити которых лостигали в поперечнике 0,5 мм. [c.165]

Ввиду расхождения в результатах, несомненно, является желательным проведение дальнейших исследований по этому вопросу. При измерении интенсивности рентгеновских лучей явно трудно достичь требуемой точности было бы чрезвычайно полезно независимое решение вопроса. Такое независимое решение существовало бы, если бы размеры элементарной ячейки кристаллического каучука можно было определить с достаточной точностью методом рентгеновских лучей. Тогда можно было бы вычислить плотность кристаллов. Если бы она была известна, то измерения плотности, которые легко проводятся с нужной точностью, можно было бы использовать для определения процента кристалличности. Самая надежная оценка плотности каучукового кристалла, вероятно, сделана Бунном [14], который получил значение 1,00. К сожалению, температура, к которой относится результат, не указана. Это довольно важное упущение, поскольку плотность меняется на 1 % при изменении температуры на 15° С. Если считать, что эта плотность относится к температуре 20° С, то плотность, определенная при помощи рентгеновских лучей, будет на 10% больше, чем плотность аморфного каучука, подвергшегося очистке. Она по данным Макферсона [90] равна 0,909 при 20° С. На этом основании изменение в плотности, вычисленное по плотности в аморфном состоянии, которое соответствует 100% кристаллизации, будет равно 10,0%. Типичная экспериментальная величина для роста плотности при затвердевании при 0°С будет 2,7% [5], что будет соответствовать поэтому только 27% кристаллизации. Это значение совпадает с оценкой Гоппеля для задубевшего каучука. Значение для растянутого кристаллического каучука немного выше. Автор [129] измерил плотность сырого каучука и нашел, что при 700% растяжения она меняется более чем на 3%. Из измерений двойного лучепреломления он вычислил, что максимальная полученная кристаллизация отвечает изменению плотности на 3,75%, что эквивалентно 37% кристаллизации. Однако это число, вероятно, завышено, так как не принималось во внимание двойное лучепреломление, связанное с деформацией. Невозможно строгое сравнение этих количественных результатов, полученных для сырого каучука, растянутого при 0°С, с данными Гоппеля, характеризующими вулканизованный каучук при комнатной температуре. Но если их все-таки сопоставить, то они скорее подтверждают точность его данных и наводят на мысль, что максимально возможная степень кристаллизации ближе к 30%, чем к 90%. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология