Двойное лучепреломление двойная

Для оценки степени ориентации применяют в первую очередь рентгенографические методы (ширина дуг, малоугловое рассеяние), а также оптические — по величине двойного лучепреломления. Целлюлозные волокна обладают положительным двойным лучепреломлением (двойное лучепреломление формы и собственное двойное лучепреломление кристаллитов). Так как оба индекса преломления для кристаллитов известны (Пд,= 1,618 = 1,543), то ориентация может быть определена с помощью поляризационного микроскопа по углу гашения. Для различных видов целлюлоз приводятся следующие величины двойного лучепреломления (п — п ) 0,071 у целлюлозы 1 и 0,054 у целлюлозы II. Для целлюлозы II двойное лучепреломление без вытяжки и при вытяжке 120% составляет соответственно 0,023 и 0,045. [c.62]

Измерение двойного лучепреломления ничего не говорит о состоянии исходного неориентированного ПЭ, находящегося в экструзионной камере, даже после изотермической кристаллизации образца под давлением 0,49 ГПа. На рис. И. 10, а приведены данные по двойному лучепреломлению для волокон, полученных твердофазной экструзией. Двойное лучепреломление быстро возрастает от О до 0,059 — значения, присущего монокристаллам ПЭ при — 15. Выше 0,059 значение двойного лучепреломления выходит на плато. Для волокон, экструдированных при температурах вблизи обычной Тт = 132 °С, двойное лучепреломление достигает значения 0,061, что уже выше значения, присущего монокристаллам ПЭ, находящимся в орторомбической форме. Оказывается, что при снижении t x от 130 до 60 °С средняя ориентация волокон изменяется в соответствии с соотношением [45] [c.72]

Наибольшее значение при исследовании коллоидных растворов получило изучение двойного лучепреломления при течении (оно называется также двойным лучепреломлением в- потоке). Для этого раствор помещают между двумя коаксиальными цилиндрами, из которых один вращается, а другой остается неподвижным, и рассматривают поле между цилиндрами в плоско-поляризованном монохроматическом свете при скрещенных нико-лях или поляроидах. В неподвижном коллоидном растворе поле зрения кажется темным, но при течении возникает ориентация вытянутых частиц (например, УгОб или вируса табачной мозаики), раствор приобретает Двойное лучепреломление и поле становится светлым. При этом в поле зрения наблюдается характерная для одноосного кристалла крестообразная фигура — крест изоклин (рис. 23), поворот которой зависит от скорости течения и может быть измерен при помощи компенсатора. Положение креста изоклин позволяет непосредственно определить угол 1, характеризующий степень ориентации частиц. Зная значение угла 1 при известной скорости течения жидкости, можно вычислить коэффициент вращательной диффузии 0 (см. стр. 33), который для вытянутых эллипсоидных частиц с известным соотношением [c.65]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМЫ МОЛЕКУЛ ПОЛИМЕРОВ В РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРАХ МЕТОДОМ ДВОЙНОГО ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЯ Двойное лучепреломление в потоке [c.481]

Следует иметь в виду, что аморфные полимеры, имеющие некоторую ориентацию молекул (например, растянутая пленка) проявляют двойное лучепреломление, наблюдаемое в поляризационном микроскопе. Это прело 1-ление исчезает вблизи температуры стеклования и не проявляется вновь при охлаждении. Следует также иметь в виду, что кусочки разрезанного образца неориентированного полимера вводят некоторое добавочное двойное лучепреломление вокруг острых линий среза вследствие ориентации при срезе. Следовательно, такие образцы будут казаться более блестящими вокруг линий среза при наблюдении между скрещенными николями. [c.61]

Двойное лучепреломление (двойная рефракция) — это оптическое явление, при котором полимерный образец обнаруживает различные показатели преломления для плоскополяризованного света в двух перпендикулярных направлениях. [c.204]

В большинстве случаев оптическая анизотропия тел является результатом усреднения, обусловленного хаотическим расположением составляющих их молекул. Однако под влиянием внешних воздействий возможна перегруппировка анизотропных элементов, приводящая к макроскопическому проявлению оптической анизотропии. Поэтому у многих тел, в частности у полимеров, при деформации можно наблюдать явление двойного лучепреломления. Пленки полимеров, предварительно подвергнутые растяжению, обнаруживают двойное лучепреломление, величина которого повышается с увеличением приложенного напряжения. Некоторые исследователи связывают двойное лучепреломление с образованием в полимере при его растяжении кристаллической решетки. Однако двойное лучепреломление у полимера свидетельствует лишь об ориентации цепей, но не о кристаллизации. [c.204]

Изучая дифракционные картины различных участков шейки разветвленного полиэтилена низкой плотности и сопоставляя их с результатами измерения показателей преломления и изменения размеров, пришли к выводу [495, с. 551, что холодная вытяжка (вынужденно-эластическая деформация) неориентированных пленок происходит в три стадии. Первая стадия — поворот оси а перпендикулярно направлению растяжения. Эта стадия сопровождается резким увеличением двойного лучепреломления. Вторая стадия — поворот оси с — сопровождается сравнительно небольшим увеличением двойного лучепреломления.На третьей стадии происходит скольжение кристаллитов, после того как они полностью ориентировались. При этом имеет место небольшое увеличение относительного удлинения и двойного лучепреломления. Одновременно наблюдается постепенное уменьшение поперечных размеров образца. [c.180]

Коллоидные растворы несферических (палочкообразных, пластинчатых) частиц при быстром течении вследствие ориентации частиц проявляют двойное лучепреломление (двойное лучепреломление в потоке). [c.499]

Игольчатые кристаллы урата натрия характеризуются отрицательным двойным лучепреломлением (они оптически анизотропны) и потому могут быть идентифицированы с помощью поляризационного микроскопа. Если в синовиальной или суставной жидкости обнаруживаются полиморфноядерные лейкоциты, содержащие кристаллы, окрашенные в желтый цвет при ориентации их длинной оси параллельно направлению поляризованного света и в голубой — при перпендикулярной ориентации, то это кристаллы урата натрия. Диагноз — подагра. Однако следует отметить, что в синовиальной жидкости присутствуют также кристаллы пирофосфата кальция, которые характеризуются положительным двойным лучепреломлением они могут вызывать синдром, получивший название псевдоподагры . [c.29]

Двойное лучепреломление довольно часто оказывается наиболее простым методом [8, 10, 20]. Двойное лучепреломление (Ап) волокна определяется как разность показателей преломления пучков света, распространяющихся параллельно и перпендикулярно оси волокна (Ап = пц — п 1). В двойное лучепреломление вносят вклад аморфные и кристаллические участки. [c.320]

Если коллоидные частицы сами по себе оптически анизотропны, что наблюдается во многих лиофобных золях, то присущая им величина Ап мало зависит от показателя преломления дисперсионной среды в этом случае говорят о собственном двойном лучепреломлении частиц. Однако оптическая анизотропия в коллоидной системе может быть также обусловлена просто ориентированным расположением асимметричных по своей форме частиц, которые сами по себе могут и не обладать оптической анизотропией в этом случае говорят о двойном лучепреломлении формы. Оно исчезает при равенстве показателей преломлений коллоидных частиц и дисперсионной среды. Таким образом, измеряя величину Ап при различных показателях преломления среды, можно отличить оба вида двойного лучепреломления. [c.59]

Таким образом, несмотря на, казалось бы, совершенно различный подход к проблеме двойного лучепреломления в концентрированных растворах полимеров, окончательные результаты в теориях Петерлина и Лоджа оказываются совпадающими. Впрочем, это нельзя считать совершенно неожиданным, так как о растворе полимера, как и в его массе, наблюдаемое двойное лучепреломление имеет сходную природу, являясь результатом деформации и ориентации молекулярных цепей под действием механических сил. Следует, однако, иметь в виду, что эти аналогии справедливы до тех пор, пока можно считать оптические свойства макромолекул в растворе и в массе совпадающими. Хотя нередко такая возможность действительно есть, было бы неправильным утверждать, что она всегда имеет место, как это будет показано прн рассмотрении соответствующего экспериментального материала. [c.573]

Здесь Хк — весовая доля кристаллических областей /к — функция ориентации кристаллических областей /а — функция ориентации аморфных областей Ак и Да — характеристические значения двойного лучепреломления чистых идеально ориентированных кристаллической и аморфной фаз А — двойное лучепреломление формы, которое характеризует отклонение от аддитивности и возникает благодаря деформации электрического поля на границах раздела фаз, имеющих анизотропную форму. Таковы, например, границы раздела аморфных и кристаллических областей или границы микропустот. Был предложен метод, позволяющий приблизительно оценивать величину вклада двойного лучепреломления формы для полиэтилена низкой плотности он составляет 5—10% от общей величины двойного лучепреломления. [c.148]

Информацию о форме несферическпх макромолекул можно получить, исследуя их двойное лучепреломление в условиях гидродинамического ориентирования, которое имеет место в потоке жидкости. Кристаллическое вещество, которому свойственно двойное лучепреломление, имеет по существу не один, а два показателя преломления, соответствующие различным осям кристалла это обстоятельство приводит к ряду оптических явлений, которые можно наблюдать с помощью светового поляризационного микроскопа. Даже макромолекулярные кристаллы , например гранулы крахмала, дают в поле поляризационного микроскопа характерное изображение (темные кресты и другие картинки). Двойное лучепреломление возникает вследствие анизотропии расположения молекул, благодаря чему свет распространяется вдоль одной из осей кристалла со скоростью, отличной от скорости распространения вдоль другой оси. Когда анизотропные вещества находятся в растворе, а не в кристалле, то при исследовании с помощью поляризационного микроскопа двойного лучепреломления не обнаруживают, что обусловлено беспорядочным расположением молекул. Если каким-то образом заставить молекулы принять определенную взаимную ориентацию, то можно было бы наблюдать двойное лучепреломление. Ориентирование молекул осуществляют двумя методами либо приложением электрического поля, либо гидродинамическим способом. Первый метод называют электрическим двойным лучепреломлением, второй — двойным лучепреломлением в потоке. Ориентирование молекул вдоль направления струи (вдоль линии потока) показано на рис. 7.21. [c.426]

Оптические свойства Двойное лучепреломление Двойное лучепреломление [c.478]

Явление двойного лучепреломления основано на зависимости скорости распространения света и величины показателя преломления в анизотропном материале от направления. Мерой двойного лучепреломления, анизотропии вещества, служит разность в коэффициентах рефракции Па — ь по взаимно перпендикулярным направлениям а и Ь. Следует четко разграничивать собственное двойное лучепреломление, являющееся показателем анизотропии частиц, молекул вещества, и двойное лучепреломление формы, которое наблюдается у изотропных материалов, имеющих форму очень тонких нитей или пластинок, ориентированных в определенном направлении. Если поперечные размеры таких нитей, пластинок и расстояние между ними невелики по сравнению с длиной световой волны и если пропитывать тело жидкостями с иным коэффициентом рефракции, то полученная система проявит двойное лучепреломление, хотя макромолекулы в самом полимерном материале не ориентированы. [c.352]

В животном организме нативные липиды находятся в жидком состоянии и не обладают двойным лучепреломлением. Двойное лучепреломление характерно для кристаллов, образующихся при охлаждении липидов. Так называемая кристаллизация липидов зависит главным образом от окружающей температуры и от предварительной обработки ткани (фиксация, заливка). Почти все липиды способны переходить в кристаллическое анизотропное состояние, поэтому определение изотропности или анизотропности липидов не имеет большого значения для их идентификации. [c.148]

При растяжении изотропного волокна в одном направлении может происходить, во-первых, перемещение цепных молекул или кристаллитов и, во-вторых, деформация валентных углов, т. е. перемещение атомов из их положения равновесия [102]. В случае ориентации полимеров линейной структуры необходимо различать перемещение атомов из положения равновесия, которое обусловливает деформационное двойное лучепреломление, и ориентацию цепей или кристаллитов, вызывающую ориентационное двойное преломление. Суммарное двойное лучепреломление складывается, следовательно, из деформационного и ориентационного двулуче-преломления. Возникновение деформационного двойного лучепреломления у низкомолекулярных веществ обусловлено главным образом эластическими деформациями. Если кратность вытяжки лежит в пределах, описываемых законом Гука, т. е. приложенное напряжение прямо пропорционально деформации, то и в случае высокомолекулярных соединений речь идет преимущественно о деформационном двойном лучепреломлении. Деформационное двойное лучепреломление вообще зависит не от ориентации цепей, а от деформации валентных углов, или перемещения атомов из положения равновесия [78]. В противоположность этому, ориентационное двойное лучепреломление зависит от степени ориентации цепей. [c.89]

Длн оценки структурной анизотропии тонких прослоек воды и других жидкостей Грин-Келли и Дерягиным [62, 63] был применен метод, основанный на измерении изменения двойного лучепреломления (ДЛ) монтмориллонита при его набухании в соответствующих жидкостях. На рис. VII.10 приведена схема установки для измерения разности хода в направлении оси с глинистого агрегата. Глинистый блок помещался в углублении предметного стекла. После наливания жидкости сверху надвигалось покровное стекло. После Црекращения набухания блока (через время до 48 ч) компенсатором Сенармона поляризационного микроскопа в свете D-линии натрия измерялась разность хода и вычислялось двойное лучепреломление В образца набухшей глины. Для вычисления отсюда ДЛ пленок внутрикристаллического набухания АВ была использована формула Винера, позволяющая вычислить В в функции степени набухания S в предположении, что жидкие прослойки сохраняют изотропные оптические свойства объемной фазы. [c.204]

В работе [35] описан метод определения внутренних напряжений, при применении которого напряжения оценивают по величине двойного лучепреломления в подложке на границе с пленкой. В качестве подложки применяются стеклянные изотропные призмы в форме параллелепипеда размером 10X20X Х20 мм, являющиеся оптически активным материалом, с линейной зависимостью между напряжениями и двойным лучепреломлением в широком интервале напряжений и температур. Двойное лучепреломление измерялось компенсатором КПК. Ценность метода состоит также и в том, что наряду с внутренними напряжениями можно определить адгезию покрытий по величине предельных критических напряжений, вызывающих самопроизвольное отслаивание пленки от подложки с увеличением ее толщины. Однако такой визуальный метод требует много времени, особенно при измерении напряжений в различных плоскостях. Область применения метода значительно расширилась с созданием прибора для автоматической регистрации результатов измерения [83]. [c.60]

Двойное лучепреломление растворов полимеров может обусловливаться различными факторами (стр. 482). В зависимости от строения молекул растворенного полимера каждый из этих факторов может играть превалирующую роль. На рис. 225 представлены кривые зависимости показа-гг ,"/ , теля двойного лучепреломления рас-Градиента скорости и концен- творов полиизобз-тилена от градиента трации (с, > с, > Са > > Сб). скорости. Из рисунка видно, что величина Дп для разбавленных растворов разной концентрации непрерывно возрастает с увеличением Градиента скорости, что свидетельствует о наличии фотоэластиче-ского эффекта Олнако только на основании этой зависимости нельзя судить об отсутствии собственной апязотропии макромолекул. [c.484]

Двойное лучепреломление, возникающее при действии электрического поля на высокомолекулярный раствор, является результатом ориентации диполей (см. раздел 6в). Используя синусоидально изменяющееся поле или кратковременные прямоугольные электрические импульсы, можно измерять время релаксации, связанное с этим процессом. Полученная величина может и в этом случае быть связана с коэффициентом вращательной диффузии. При использовании прямоугольного импульса можно наблюдать два независимых свойства нарастание двойного лучепреломления, вызываемое наложением поля, и спад двойного лучепреломления после окончания действия импульса. Согласно Tинoкo , сравнение этих двух явлений позволяет однозначно определить время релаксации, обусловленное вращательной диффузией, так как эффекты, вызываемые постоянными и флюктуирующими дипольными моментами, могут быть в принципе, разделены. Теория и измерение электрического двойного лучепреломления полно обсуждены Бепуа и Тиноко . Три коэффициента вращательной диффузии, полученные этим методом, включены в табл. 29. [c.510]

Величина двойного лучепреломления при небо.льших градиентах скорости пропорциональна градиенту. Однако при очень больших градиентах эта пропорциональность нарушается, достигается состояние насыщения и двойное лучепреломление становится постоянной величиной. На рис. 23 представлена полученная экспериментальным путем зависимость двойного лучепреломления А и угла х от градт1епта скорости g для раствора нитроцеллюлозы в цди логексаноне (при этом очень большие значения градиента скорости достигнуты не были). [c.53]

Картина двойного лучепреломления в частично кристаллических полимерах оказывается значительно более сложной. Так, Падден и Кейт описали четыре различных типа сферолитов в изотактическом полипропилене. Сферолиты I типа образуются при температурах ниже 134° С и обладают положительным двойным лучепреломлением, равным 0,003. Сферолиты II типа образуются при температурах выше 138" С и обладают отрицательным двойным лучепреломлением, равным 0,002. Сферолиты III типа образуются при быстром охлаждении расплава ниже 128° С и обладают отрицательным двойным лучепреломлением, равным 0,007. Наконец, сферолиты IV типа образуются в узком интервале температур между 128 и 132° С. Примеры некоторых из этих типов сферолитов можно видеть на рис. 20 . В полибутене-1 также возможно образование сферолитов различных типов (рис. 21). [c.192]

Двойное лучепреломление поливинилового спирта исследовалось на растянутых нитях. Для проверки однородности растяжения волокна вдоль оси растягивались две нити с нанесенными на них метками. Растяжение неоднородно по краям нитей и относительно однородно в середине-нитей. Неоднородность растяжения связана с условиями растяжения.. Двойное лучепреломление исследовалось при помощи поляризационного-микроскопа (при относительной вытяжке от 1 до 6) при различной температуре (Г) и влажности воздуха (/ ). Исследование проводилось при следующих условиях а) Т=30°, г=100% б) Г=30°, г=93% в) Г=20°, / =100% г) 7 =20°, г=93% д) Г=20°, г=81%. В случае а было изучено изменение двойного лучепреломления при одно-, двух-, трех- и четырехкратном нагревании образцов при температуре 140° в течение 5 мин. При увеличении числа прогреваний двойное лучеиреломление сперва увеличивается, а затем достигает насыщения. При большой вытяжке-насыщение достигается уже при однократном прогревании, а при двойной вытяжке такой результат достигается лишь при четырехкратном прогреве. В случаях б , в и г также было достигнуто насыщение после прогревания в течение 15—30 мин. Для непрогретых образцов двойное лучепреломление при данной степени вытяжки тем болыпе, чем выше температура и ниже относительная влажность воздуха. Равновесные значения двойного лучепреломления не зависят от температуры и относительной вла/кности. Авторы считают, что для роста двойного преломления должно иметься оптимальное количество влаги в волокне. Было установлено теоретическое соотношение мел<ду двойным лучепреломлением и дихроизмом волокон поливинилового спирта и измерены дихроизм, двойное лучепреломление и плотность поливинилового спирта, прогретого при 220—230° (при трех- и шестикратном удлинении) в 40%-м растворе-(ГЧН4)2804, при pH 4.0—9.1 в течение 30 мин., и вычислены степень молекулярной ориентации и кристалличность. [c.60]

Хейн 1103] установил, что точную величину двойного лучепреломления синтетических волокон можно получить на основании цветов поляризации (табл. 68). Для определения сдвига фаз применяют компенсатор Берека или калиброванный кварцевый клин. Компенсатор вводят в тубус под углом 45°. Волокна ориентируют параллельно или перпендикулярно продольному направлению компенсатора в зависимости от того, какое значение имеет двойное лучепреломление — положительное или отрицательное. Это можно установить с помощью пластинки в четверть или половину волны. Для измерения компенсатор вдвигают до тех пор, пока середина волокна не станет темной, а фон не примет окраску середины волокна. По сдвигу фаз при компенсации середины волокна и по толщине волокна с помощью номограмм можно определить значенне двойного лучепреломления 1102, 104, 257]. [c.267]

Значение двойного лучепреломления в потоке заключается, с одной стороны, в том, что с помоитью его могут быть получены данные о размерах молекул и о полидисперсности, а с другой, помогает понять вязкостные явления. Измерения вязкости и двойного лучепреломления в потоке одинаково необходимы для характеристики молекул. [c.385]

Ориентирующее действие на дипольные молекулы воды гидрофильных подложек должно приводить к анизотропии прослоек и, как следствие, к их двойному лучепреломлению (ДЛ). Измерения ДЛ были выполнены для тонких прослоек воды, содержащихся в осмотически набухших пластинчатых частицах глины (Na-монтмориллонит) [36]. Среднюю толщину водных прослоек h, изменявшуюся при приведении образца в контакт с растворами Na l различной концентрации, определяли [c.13]

В работе [36] было обнаружено, что для тонких (до 20нм) прослоек воды между частичками набухшего На-монтморилло-нита характерно оптическое двойное лучепреломление. Следовательно, граничные полислои воды действительно обладают анизотропной структурой. Дублетное расщепление, сигнала ЯМР протонов воды в дисперсиях Ы- и На-монтмориллонита с концентрацией твердой фазы 8% и выше [115] подтверждает это заключение, указывая на анизотропный характер движения молекул граничных слоев воды. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология