Образование озона при медленном окислении фосфора

Образование озона при медленном окислении фосфора [c.117]

Представляет интерес образование озона при медленном окислении фосфора на воздухе в присутствии воды (реакция аутоокисления). Механизм этой реакции описан в разделе Фосфор (стр. 428). [c.324]

Опыт 180. Образование озона медленным окислением фосфора на воздухе. [c.129]

Реакция медленного окисления фосфора кислородом воздуха интересна с различных сторон. Прежде всего, она сопровождается свечением, которое хорошо видно в темноте. Параллельно с окислением фосфора всегда происходит образование озона. Обусловлено это, по-видимому, промежуточным возникновением радикала фос-форила (РО) по схеме Р + О2 = РО + О и последующей побочной реакцией О + О2 = О3. Наконец, с окислением фосфора связана ионизация окружающего воздуха, что резко сказывается на его электропроводности. Этот эффект наблюдается и [c.445]

Уже давно известно (Фуркруа, 1788), что свечение фосфора полностью исчезает, если фосфор поместить в чистый кислород, по снова появляется при уменьшении давления последнего. Свечение и окисление прекращаются также на воздухе при увеличении давления, т.е. когда парциальное давление кислорода превышает определенный предел (приблизительно 700 мм рт. ст.). Эти противоречащие закону действия масс явления—самые ранние наблюдения, касающиеся верхнего предела давления взрыва,—длительное время были непонятны. Они нашли простое объяснение тогда, когда стало известно, что медленное окисление фосфора является цепной реакцией (H.H. Семенов, 1927). Позднее было установлено и существование нижнего предела (см. стр. 295). Цепной механизм реакции доказывается и другим путем, например типичным действием некоторых ингибиторов (иод, сероуглерод, скипидарное масло см. стр. 293) и промоторов (нитробензол). Как и для многих других цепных реакций, нельзя установить, какие свободные атомы и радикалы промежуточно образуются в этой цепной реакции. Однако вполне возможно, что среди них находятся и свободные атомы кислорода, которые участвуют в побочной реакции, приводящей к образованию озона. [c.429]

Озон встречается в производственных условиях везде, где Происходит образование электрических искр и тихих разрядов он образуется в воздухе под действием ультрафиолетовых лучей, при электролизе воды, при медленном окислении влажного фосфора на воздухе. [c.134]

Шенбейн нашел, что озон образуется из свободного кислорода не только под действием электрического разряда, но также и при медленном сгорании фосфора. Поэтому первой его мыслью было, что активный кислород, образующийся в процессах медленного окисления, и есть озон. Но дальше оказалось, что при медленном сгорании фосфора образуется не только озон, но и перекись водорода. Последнюю Шенбейн нашел такн<е и во многих других изученных им случаях медленного сгорания. Особенно важен в теоретическом отпошении его опыт с медленным сгоранием свинца — опыт, который является основой современного учения о медленном сгорании. Взбалтывая на воздухе свинцовые стружки с водою, подкисленной серной кислотой, Шенбейн нашел, что при этих условиях образуются эквивалентные количества сернокислого свинца и перекиси водорода. Другими словами, из всего количества кислорода, который вступил в реакцию, половина вступила в прочное соедииение со свинцом, тогда как другая половина оказалась в виде перекиси водорода, т. е. в виде активного кислорода, связанного с водой. Исходя из положения, что озон есть первоначальная форма активного кислорода, Шенбейн думал объяснить образование перекиси водорода действием озона на воду. Но опыт показал, что озон не дает перекиси водорода с водою. Тогда Шенбейн, основываясь па известных уже тогда фактах различия между окислительным действием перекиси свинца, перекиси марганца и т. д., с одной стороны, и перекиси бария и перекиси водорода— с другой, пришел к мысли о существовании двух активных, полярных одна по отношению к другой (-f- и —) форм кислорода. [c.53]

При медленном окислении фосфора сначала образуется окись фосфора Р,.Ое, которая затем переходит в окись Р4О10. Именно во второй части реакции и излучается свет. Медленное окисление фосфора сопровождается образованием озона. На каждый грамм-атом окисляющегося фосфора образуется [c.429]

Развитие озоно-антозоновой теории Шенбейна можно проследить со всеми подробностями в очень небольшом числе сообщений [19], главным образом в письмах к Фарадею, хотя Шенбейн опубликовал очень много работ. Действительно, в каталоге Королевского общества перечислено примерно 364 сообщения Шенбейна, из которых последнее касается вопроса о нахождении перекиси водорода в атмосфере. Исходной точкой теории Шенбейна было его открытие, что некоторые вещества, например эфир, скипидар и фосфор, медленно окисляются на воздухе и при этом делаются эффективными в качестве отбеливающих веществ. Помня об аналогичном отбеливающем действии озона, Шенбейн сделал вывод, что это действие обусловлено образованием озона или, как он позже выразился, превращением в озон обычного кислорода, который в форме озона соединяется с веществом, подвергаюшдмся окислению. Теория эта сразу объясняла, каким образом отбелка, требующая определенного энергетического эффекта, может осуществляться посредством кислорода, и в то же время находилась в полном согласии с концепцией Шенбейна о природе озона. Сначала он считал, что озон представляет соединение кислорода и водорода, но впоследствии выяснил, что озон является аллотропной активной формой кислорода. По-видимому, он не считал, что кислород и озоп различаются по структуре, а признавал только их неодинаковую активность или полярность. [c.15]

В связи с открытием озона, как активной формы кислорода, Шенбейном был установлен факт, что медленное сгорание многих легкоокисляемых веществ, как терпентинное масло, фосфор и т. д., в свободном кислороде сопровождается образованием активного кислорода. Посредством этого активного кислорода можно произвести окисление таких веществ, которые обыкновенным свободным кислородом не окисляются. Если, нанример, пропускать воздух через водный раствор индиговой краски (индигосуль-фонат натрия), последняя остается без изменения. Но если прибавить к этому раствору немного терпентинного масла или кусок фосфора и продолжать пропускать воздух, то синий цвет жидкости через короткое время переходит в оранжево-желтый вследствие окисления индиго в изатин. Вполне очевидно, что окислению индиговой краски в изатин нри указанных условиях должно было предшествовать активирование свободного кислорода, причем активирование это могло быть вызвано только присут- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология