Каучук гели из растворов каучука

Эластичные гели, или студни, образуются цепными молекулами желатина, агар-агара, каучука и других полимеров и ио свойствам отличаются от хрупких гелей. Эластичные гели поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые, которые сходны с ними по своему химическому составу или в которых вещество студня может существовать также в виде жидкого раствора. Поглощение жидкости эластичным студнем сопровождается сильным увели- [c.389]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

Необходимость проведения отгонки тримера при высокой температуре заставляет рассмотреть вопрос о деструкции каучука при повышенных температурах. При деструкции имеют место два явления 1) собственно деструкция —распад макромолекул с образованием полимера меньшей молекулярной массы 2) сшивание — образование химических связей между макромолекулами, в результате чего образуется сшитый полимер большей молекулярной массы, нерастворимый в углеводородах. Таким образом, каучук может состоять из двух частей растворимая часть (или золь-фракция) и нерастворимая часть (или гель-фракция). В результате распада и сшивания образуются различные продукты, которые невозможно охарактеризовать единым показателем. Оценка степени деструкции проводится двумя методами 1) по вязкости расплава полимера 2) по вязкости раствора полимера. Вязкость расплава определяется на пластомере Муни и дает значение пластичности каучука. Вязкость раствора каучука определяется на капиллярном вискозиметре и позволяет определить молекулярную массу каучука. Дополнительно может определяться содержание гель-фракции и степень ее набухания. [c.120]

Одним из свойств эластических гелей является способность избирательно поглощать растворитель, т. е. процесс набухания происходит только в той среде, в которой гель способен растворяться. Гели, набухание которых сопровождается полным их растворением, например каучука в бензоле, а пептона, альбумина, гуммиарабика в воде и т. п., называются неограниченно набухающими. В противоположность этому гели (ксерогели), поглощающие растворитель, но при набухании не переходящие в золи, называются ограниченно набухающими желатин, агар-агар и др. При создании определенных условий (повышение температуры, изменение реакции среды и др.) ограниченно набухающие гели все же могут переходить в золи. [c.232]

Ударопрочный полистирол в настоящее время в основном получают методом полимеризации стирольного раствора каучука. Вначале проводят форполимеризацию стирольного раствора в массе при перемешивании до степени конверсии 12—40%. Затем полимеризацию завершают либо в массе без перемешивания, либо в водной суспензии с перемешиванием. Интенсивность перемешивания в процессе форполимеризации оказывает решающее влияние на свойства конечного продукта [5, 6]. Проведение процесса при высокой скорости перемешивания приводит к образованию продукта с низким содержанием гель-фракции и с малыми размерами частиц каучука. При снижении скорости перемешивания возрастает содержание гель-фракции и увеличиваются размеры частиц каучука. Размеры частиц и содержание гель-фракции являются двумя важнейшими структурными параметрами, определяющими физические свойства ударопрочного полистирола. [c.252]

В [1,2] было показано, что при смешении на вальцах сажи с каучуком создаются такие условия, три которых взаимодействие контактируемых материалов приводит к образованию сажекаучукового геля, достаточно (прочного, чтобы связанный с сажей каучук не растворялся в обычных растворителях. [c.200]

В гель-хроматографии водных растворов чаще всего используют гидрофильные гели. Однако это не ограничивает область применимости метода. В некоторых случаях можно получить отличное разделение на гелях (например, каучука или слегка сшитого полистирола), способных набухать в органических растворителях, выполняющих роль подвижной фазы. При этом по описанному выше принципу совершается разделение гидрофобных веществ между набухшим гидрофобным гелем и растворителем. [c.26]

Реакции разрыва и сшивания цепей сопровождаются значительными изменениями физических свойств эластомеров. Изменения мягкости или твердости, прочности на разрыв, ударной прочности, прочности на раздир, стойкости к растрескиванию при изгибе, удлинения при разрыве и т. д. являются определенной, но в большинстве случаев неизвестной функцией степеней деструкции и сшивания . Все эти изменения свойств полимера позволяют получить представление только о суммарном эффекте указанных двух процессов, но ничего не говорят об их абсолютных скоростях. В некоторых случаях удается подавить сшивание и выделить процесс деструкции, удалив молекулы на значительные расстояния друг от друга, например проводя реакцию в растворе или даже в частично набухшем геле. Так, каучук GR-S, который структурируется и отверждается при нагревании или окислении в твердом состоянии, быстро деструктирует при аналогичной обработке в растворе [107, 108]. Однако экстраполяция результатов опытов в растворе к свойствам в твердом состоянии очень трудна. [c.167]

Растворимость каучука сильно зависит от предварительной обработки, так что не может быть речи о точно определенной растворимости, как у кристаллоидов. Природный каучук гевеи, растворяется лишь частично в эфире. Растворимая часть (65—75 %) называется золь-каучуком, а нерастворимая — гель-каучуком. Нерастворимость гель-каучука приписывается, как правило, большей степени полимеризации этой фракции. [c.941]

Ударные волны, возникающие при взрыве, при прохождении через ненасыщенные (СКН-26, НК, БСК, СКД, СКБ) и насыщенные (СКТ) каучуки за время порядка с вызывают их сшивание [478, 479]. Авторы считают, что это происходит за счет действия самой ударной волны, а не локального повышения температуры при прохождении ударных волн через каучуки. В бутилкаучуке, полиизобутилене, фторкаучуке сшивания не наблюдалось [479], в первых двух каучуках протекала деструкция. Образование пространственной сетки (100% гель-фракции) происходило при воздействии ударных волн с давлением 120 кбар и более. При повышении давления ударной волны густота сетки быстро увеличивалась и при давлениях 200—300 кбар большинство исследуемых каучуков становились хрупкими. Густота сеток, образовавшихся при воздействии ударных волн одинакового давления, весьма различна у разных каучуков. По уменьшающейся стойкости к сшивающему действию ударных волн каучуки можно примерно расположить в ряд СКТ>СКИ>СКН>СКД>НК>БСК. Физико-механические свойства полученных в результате действия ударной волны продуктов не изучали из-за их большой неоднородности. Измерение вязкости растворов каучуков, подвергнутых действию ударных волн, показало, что в случае СКТ и НК при давлениях, меньших чем давления, вызывающие структурирование, происходит их деструкция. Образование поперечных С—С-связей в ненасыщенных каучуках, как полагают авторы по аналогии с полимеризацией под действием ударной волны, происходит за счет раскрытия двойных связей, причем энергетический выход сшивания каучука в этом случае примерно на два порядка выше, чем при радиационном сшивании. Введение активного наполнителя облегчает образование сетки. [c.237]

Эластичные студни поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые. Чаще всего этими жидкостями являются те, в которых вещество студня может существовать также в виде жидкого раствора, и жидкости, сходные с ними по своему химическому составу. Эластичные студни способны восстанавливать свою форму после насильственной деформации. Примером эластичных гелей можно считать желатиновые гели, каучук. Как пример неэластичных студней можно указать на кремнекислоту. Поглощение жидкости эластичным студнем сопровождается сильным увеличением объема. Это явление называется набуханием. Набухание студня часто приводит к увеличению дисперсности его твердой фазы, вплоть до образования растворов. Так, гуммиарабик в воде, каучук в бензоле сначала набухают, а затем переходят в раствор. Нередко процесс ограничивается одним набуханием и образования раствора не происходит (например, набухание целлюлозы в воде, вулканизированного каучука в органических жидкостях). Студни первого рода называются неограниченно набухающими, а студни второго рода — ограниченно набухающими. [c.408]

При действии ультрафиолетовых лучей на толуольные растворы натурального каучука падает вязкость и изменяется молекулярная масса. При этом в разбавленных растворах (до 0,35%) наблюдается монотонное падение молекулярной массы по мере облучения в более концентрированных растворах молекулярная масса каучука вначале падает, а затем растет. Прн длительном облучении концентрированных растворов образуется нерастворимая фракция (гель). Характер изменений растворов каучука в сильной степени зависит от природы растворителя. Если в качестве растворителя применяют галогензамещенные углеводороды, напрнмер хлороформ, гель образуется быстрее, и после удаления растворителя в каучуке содержится много (до 12%) связанного хлора, не удаляемого обработкой спиртовой щелочью. [c.151]

При хлорировании бутадиенового или бутадиен-стирольного каучука в растворе четыреххлористого углерода циклизация почти не наблюдается, но заметно выражено сшивание, проявляющееся, в частности, в образовании геля значительно уменьшается относительное количество выделяющегося. хлорида водорода, и хлорирование вплоть до насыщения всех двойных связей протекает в основном по реакции присоединения. [c.169]

Граница перехода золь-раствора в гель раствор зависит от длины молекулярной цепочки соединения в частности, для очищенного натурального каучука эта граница соответствует концентрации в 0,1—0,4%. [c.272]

В начале главы было указано, что неизмененный натуральный каучук способен растворяться лишь частично, тем самым разделяясь на растворимую фракцию — золь каучук и на нерастворимую — гель-каучук. Растворимая фракция составляет около 75% от общей массы каучука. В глобулах латекса эластичный и нерастворимый гель-каучук локализован в их периферической части, а растворимый, пластичный золь-каучук — в их внутренней части. Возникает вопрос в чем состоит различие между этими фракциями, имеющими по данным элементарного анализа один и тот же состав [c.274]

Малую разность упругостей пара между раствором и гелем удобнее всего измерять приведением раствора каучука в равновесие с раствором вещества известного молекулярного веса в том же растворителе. Методика [c.141]

Р и с. 4. Упругости пара растворов и гелей натурального каучука. Кривая /—бензол [2 ] //-толуол [2] [c.142]

Из латекса получают сырой каучук путем коагуляции его кислотами (обычно муравьиной или уксусной) или при упаривании латекса на воздухе или в пламени ( Smoked sheet — копченые листы ). Сырой каучук вывозят в страны с развитой промышленностью. В настоящее время транспортируют для определенных целей и латекс, который предварительно стабилизируют добавками аммиака или мыла. Технический сырой каучук не полностью растворим в углеводородах и делится на золь- и гель-каучуки. Набухший гель-каучук может быть в значительной степени растворен нри добавлении бутилового спирта, что свидетельствует об отсутствии пространственной структуры в растворимой части гель-каучука. Возможно, что при переработке в непредельном, легко окисляющемся углеводороде—полиизопрене образовались карбонильные или карбоксильные группы, которые даже при небольшом их процентном содержании благодаря большой величине молекулы затрудняют растворение каучука в углеводородах. Каучук, выделенный в отсутствие воздуха, полностью растворим в углеводородах, следовательно, он представляет собой вещество, состоящее из одинаковых макромолекул, в котором в результате вторичных окислительных процессов образуется частично нерастворимая или трудно растворимая часть — гель-каучук. Молекулярный вес золь-каучука — около 500 ООО. В настоящее время нет вполне бесспорных данных о характере его макромолекулярного строения, так как величина фракции гель-каучука зависит от времени между выделением и переработкой каучука и проведением исследования, поэтому наблюдаемые разветвления в макромолекуле могут быть обусловлены началом образования пространственной структуры в результате вторичных [c.83]

Физические свойства каучуков определяются частично их химической природой, частично их средним молекулярным весом, и, наконец, распределением молекулярных размеров. Последний фактор до сих пор не привлекал большого внимания, но делалось много попыток разделить каучук на ряд более гомогенных фракций. Принятые методы вообще делятся на два класса 1) методы, основанные на более быстрой диффузии в растворитель низкомолекулярных компонентов, и 2) методы, основанные на равновесном распределении полидисперсных каучуков между золь- и гель-фазой с помощью жидкости, лежащей на границе растворителей и нерастворителей. Обсуждение механизма первого метода лежит вне плана этой статьи, но в принципе, во всяком случае, преимущество второго метода состоит в том, что здесь можно провести количественный анализ с помощью методов, рассмотренных выше. Эта проблема значительно сложнее любой из тех, которые уже излагались. Одним из осложняющих факторов является то, что температурный коэфициент растворимости высокомолекулярного каучука так велик, что обычно произвольно выбранная жидкость либо полностью смешивается с каучуком при всех удобных для работы температурах, либо совсем не растворяет его. Следовательно, чтобы провести фракционирование, необходимо пользоваться смесями растворителя и нерастворителя из эмпирического уравнения (42) Шульца следует, что фракционирование нужно проводить при постепенно изменяющемся составе такой смеси. Термодинамический анализ проблемы требует трактовки системы как четверной, даже если сделать упрощающее предположение, что в системе присутствует только два сорта каучука с различным молекулярным весом. Экспериментально замечено, что составы растворителя в обеих фазах совершенно различны [4], так что нельзя говорить о растворяющей смеси как об одной жидкости. Однако анализа такой системы пока еще не имеется. Шульц [48] усовершенствовал свой метод расчета [c.195]

Иную картину распределения дают этиленпропиленовые (двойные СКЭП и тройные СКЭПТ) каучуки. Эго смеси типа эмульсий (рис. 2а). В битуме типа гель размер частиц каучука СКЭП-М-60 растет с увеличением его содержания в смеси в среднем от 8 до 26 мкм (рис. 2 б-в) несмотря на это каучук распределен равномерно по объему, т. е. система макрооднород-на. В битуме типа золь тот же каучук СКЭП М-60 распределяется крайне неравномерно при малом содержании каучука — это отдельные зерна (рис. 2 г), при большем — отдельные тяжи и острова (рис. 2 д). Макросистема неустойчива, смесь расслаивается при 150—1бО°С на две фазы раствор каучука в битуме и раствор битума в каучуке (рис. 2 з-и соответственно). Таким образом, по сравнению с бутадиен-метилстирольным и изо- преновым каучуками этиленпропиленовый образует с битумами более грубые дисперсии, причем с битумом типа гель— микрогетерогенные, а с битумом типа золь — макрогетерогенные систе- [c.139]

Свойства гелей и студней, в зависимости от степени оводнения и природы дисперсной фазы, изменяются в широких пределах. Сухой желатин в воде или каучук в бензине сильно набухают, поглощая 8—12-кратное количество жидкости, и намного увеличиваются в объеме. При перемешивании набухшие куски каучука или желатина разрушаются и как бы плавятся в поглощенной жидкости, образуя раствор. [c.225]

Диродан ( NS)2 обладает подобно галоидам способностью присоединяться по. месту двойных связей. На этом явлении основан метод определения роданового числа непредельных соединений. Указанный метод по отношению к каучуку испытывали Пуммерер и Штэрк . Они нашли, что при взаимодействии растворов каучука с дироданом при 0° происходит образование соединения состава [ 5H8( NS)2], с выходом 96—100% от теоретического. Реакция сопровождается переходом раствора в гель, подобно тому как это наблюдается при вулканизации растворов каучука хлористой серой. [c.124]

Причина застудневания состоит в возникновении связей между молекулами высокомолекулярного вещества, которые в растворе представляли собою кинетические отдельности. Между молекулами полимера в растворе могут образовываться кратковременные связи, приводящие к возникновению ассоциатов. Однако если средний период существования связей между макромолекулами становится, очень большим (практически бесконечным), то ассоциаты не будут распадаться и возникшие образования проявляют в некоторой степени свойства твердой фазы. Постоянные связи между молекулами в растворах высокомолекулярных веществ могут образовываться в результате взаимодействия полярных групп макромолекул или ионизированных ионогенных групп, несущих электрический заряд различного знака, и, наконец, между макромолекулами могут возникать химические связи (например, при вулканизации каучука в растворе). Таким образом, застудневание есть не что иное, как процесс появления и постепенного упрочнения в застудневающей системе пространственной сетки. При этом для застудневания растворов высокомолекулярных веществ характерно, что связи образуются не по концам кинетических отдельностей, как это происходит при переходе в гель лиозолей с удлиненными жесткими частицами, а могут возникать между любыми участками гибких макромолекул, лишь бы на них имелись группы, которые могут взаимодействовать друг с другом. [c.482]

Стереорегулярный полибутадиен деструктируется на вальцах с ничтожно малой скоростью даже при комнатной температуре. Однако и этот полимер с большой скоростью и в большом количестве образует сажекаучуковые гели при приложении механических напряжений в широком диапазоне температур. Как видно из рис. 6.10, температурная зависимость скорости образования геля в системе 1 ис-полибутадиен — сажа (типа НАР) выражена слабо. Введение сажи в раствор каучука, диспергирование ее в растворе каучука в шаровой мельнице с последующим удалением растворителя и нагревание такой смеси до 150°С в течение 30 мин не приводит к образованию геля. Следовательно, механические воздействия, развивающиеся при вальцевании, являются необходимыми для образования сажекаучукового геля и при использовании полибутаднена. [c.230]

Таким образом, работа реактора-полимеризатора в непрерывном режиме по существу проблематична. Как правило, реактор эксплуатируется в циклическом режиме 20-100 ч система находится в рабочем цикле и 10-16 ч опоражнивается, промывается подогрттым растворителем (гексановая фракция, бензин, петролейный эфир и т. п.) и готовится к работе. Помимо промывки реактора углеводородным растворителем целесообразна дополнительная промывка его углеводоррдным 0,1-1% (масс.) раствором ГАОС с Н2О (в соотношении 1 0,5ч-1 1,5) при 270-300 К. В этих условиях гель полимерного продукта, деструктируясь, переходит в раствор, и внутренняя поверхность реактора полностью очищается. Естественно, при этом уменьщается производительность реакторов, образуется заметное количество некондиционного продукта, который выделяется из растворов в углеводороде на специальной установке, оформленной по обычным схемам вьщеления растворных каучуков, сушится на червячно-отжимном прессе и выпускается вторым сортом. Технологичнее не вьщелять каучук из раствора, а использовать в качестве клея, применяющегося в строительстве и некоторых других областях. Ректификация гексановой фракции (или другого углеводородного растворителя), используемой для промывки полимеризаторов, осуществляется на специальной трехколонной установке. [c.187]

Метод ультрафильтрации состоит в продавливании 0,25%-ного раствора фторкаучука через тефлоновый ультрафильтр с заданным размером пор. Раствор, получаемый нагреванием СКФ-26 в циклогексане при 20—100 °С полностью проходит через фильтр с размером пор 500 нм. Однако при дальнейшем повышении температуры (т. е. в условйях сильного ослабления межмолекулярных водородных связей во фторкаучуках) часть каучука при фильтровании остается на этом фильтре и при 150 °С количество фторкаучука на фильтре составляет 44%. После кипячения раствора СКФ-26 в гексафторбензоле на этом фильтре остается 56% каучука. Эти данные свидетельствуют о том, что при нагревании и воздействии хорошего растворителя глобулы не распадаются (в связи, например, с переходом молекул каучука в раствор), а увеличиваются в размере, набухают как и любые гели, в которых макромолекулы соединены химическими поперечными связями. Используя набор фильтров с разным калиброванным размером пор (от 0,1 до 3 мкм) для фильтрования разбавленных растворов СКФ-26, СКФ-32 и СКФ-260 в ацетоне, можно по минимальному размеру пор, через которые раствор фильтруется без остатка, определить размер набухших глобул, а затем, зная исходный размер глобул [c.28]

Прежде всего необходимо отметить неоднородность каучука. Даже чистые препараты его показывают различное отношение к растворителям. Обьйно при самопроизвольном растворении только часть каучука (раствсримая фракция, или золь-каучук) переходит в раствор другая часть способна лишь ограниченно набухать (нерастворимая фракция, или гель-каучук). Количественное соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями зависит от характера растворителя и условий растворения. Например, в этиловом эфире растворяется около 75% вещества. При осаждении каучука из растворов путем введения возрастающего количества полярного вещества (спирта, ацетона) выделяются фракции, отличающиеся по вязкости, прочности и другим показателям. Некоторые физические константы не могут быть определены в виде постоянных чисел, а их значения колеблются в известных пределах. В то же время химический состав каучука не обнаруживает изменений из этого следует, что фракционные различия связаны, очевидно, с различием в размерах отдельных цепей полимера и в некоторых случаях с различием их структуры. Следовательно, определяемый экспериментально молекулярный вес является некоторой средней величиной, значение которой зависит от пределов, характеризующих данную фракцию. Кроме того, это среднее значение зависит и от метода определения. Так, при применении осмометрического метода сильное влияние на получаемый результат оказывают молекулы наименьшего размера на вязкость, наоборот, более влияет высокомолекулярная часть препарата. Понятно, что средние значения, полученные по этим двум методам, не будут совпадать. [c.99]

Поррит - наблюдал, что под влиянием ультрафиолетово го облучения из растворов каучука, свободных от кислорода, образуется гель. В этом случае, следовательно, происходит укрупнение частиц каучука, отмеченное в опытах Азано. Догадкин и Панченков облучавшие растворы каучука кварцевой лампой в условиях тщательного предохранения от кислорода (в атмосфере азота), наблюдали, наоборот, весьма резкое [c.113]

Факт подобной диссоциации может служить и для объяснения явления противоположного характера — образования под влиянием света нерастворимого гель-каучука. Образующиеся при распаде обрывки цепей, имеющие на концах свободные валентности, могут присоединяться к двойным связям, в результате чего возникают разветвленные пространственные структуры. Если этот процесс 01хватывает большое число молекул, то в конце концов раствор превращается в гель. [c.114]

Возможен и другой механизм образования нерастворимого каучука. Он, повидимому, и имеет место при переходе растворимой золь-фракции в нерастворимый продукт под действием света. Волны определенной длиньг вызывают сначала процесс фотохимической диссоциации линейных молекул обрывки их, обладающие на концах овободньг.ми валентностями (свободные радикалы), присоединяются по месту двойных связей других люлекул. Поскольку соединение может происходить bi различных точках молекулярных цепочек, в конце концов образуется единая сетчатая структура — гель, заполняющий все пространство, доступное для данного процесса. Для такой системы са.мое понятие молекулы, как понятие, определяющее кинетическую отдельность, становится неприложимым. Такая структура исключает самопроизвольный переход возникшего гель-каучука в раствор, обусловливая лишь его ограниченное набухание. Растворение гель-каучука может быть только вынужденным процессом. Оно происходит либо благодаря процессу окислительной деструкции, когда отщепляются отдельные линейные или незначительно разветвленные участки геля, либо вследствие энергичного теплового или. механического воздействия, когда отщепляются массивные частички коллоидного размера. В последнем случае будет наблюдаться новый тип дисперсных систем поскольку отдельные частицы не являются молекулами в обычном понимании этого слова и в то же время не являются агре-гата.ми этих. молекул, связанными сила.ми ван-дер-ваальсовского притяжения 1. [c.275]

Смесь каучука и сажи можно приготовить и без участия реакции механического разрыва. Один из способов получения такой смеси заключается в растворении каучука в бензоле, диспергировании наполнителя в полученном растворе при помощи шаровой мельницы и вымораживании растворителя из полученной дисперсии . При растворении изготовленной таким способом и невальцованной смеси сажа полностью выделяется из раствора каучука. Если же эту смесь пропустить хотя бы один раз через зазор холодных вальцов, вся сажа и значительная часть каучука останутся в набухшем геле. Образовавшийся гель ведет себя подобно слабо сшитой полимерной сетке, не растворяясь в обычных растворителях каучука и обратимо набухая в них до равновесного состояния, характеризуемого объемной долей каучука в набухшем геле. [c.204]

В отсутствие кислорода деструктивные процессы идут в значительно. меньшей степени. Так, например, при освещении СКБ (солнечный свет) и НК (ртутная лампа) вязкость растворов каучуков вначале несколько уменьш ается при дальнейшем освещении в растворах этих каучуков, а также в случае полихлоропрена происходит увеличение молекулярного веса и гелеобразо-вание. При последующем облучении в присутствии кислорода гель может быть опять превращен в золь . 80 подобно тому как при нагревании в присутствии кислорода диспергируются в некоторых растворителях трех.мерные структуры . Облучение рас- [c.140]

При действии световой энергии на высокомолекулярные соединения происходит более или менее глубокое изменение последних, степень которого находится в зависимости от интенсивности облучения, длины волны, строения испытуемого полимера и условий проведения опыта. Так, Догадкин и Панченков показали, что нри освещении растворов каучука кварцевойлампой в атмосфере азота происходит сильная деструкция. В случае полибутадиена Жуков, Комаров и Сибирякова нашли, что при освещении его солнечным светом при комнатной температуре происходит превращение в гель. Павлушина нашла, что наиболее активными являются волны с длиной менее 4000 а. При этом процесс протекает в две стадии в первой происходит деполимеризация и падение вязкости, во второй стадии активированные молекулы полимеризуются друг с другом, образуя трехмерный полимер, не растворимых в бензоле. При освещении каучука ультрафиолетовыми лучами с длиной волны короче чем 4000 А в вакууме, он превращается в нерастворимый продукт и выделяет водород. При повышенной температуре (150°) происходит деполимеризация (фотолиз) и образуется изопрен. [c.106]

Каучук GR-S подвергается циклизации при нагревании в растворе фенола, крезола или нейтрального каменноугольного масла, выкипающего до 160—180°, с хлороловянной кислотой, хлорным оловом или трехфтористым бором (в виде комплекса с эфиром). Приблизительно через 10 мин. температура начинает подниматься, а вязкость раствора возрастать, пока не образуется гель. Затем температура падает h вязкость раствора снижается до тех пор, пока (приблизительно через 30 мин.) реакционная смесь пе превратится в раствор светло-коричневого цвета. Циклизован-ный каучук GR-S может быть выделен из последнего путем перегонки с водяным паром или экстракцией. Этот продукт слабо пропускает водяные пары, поэтому используется в качестве влагоустойчивых покрытий для бумаги. [c.215]

Эластичные гели, или студни, образуются цепными молекулами, например, желатины, агар-агара, каучука и других полимеров, и поглощают не все смачивающие их жидкости, а только некоторые, сходные с ними по химическому составу, или такие, в которых вещество студнг может существовать также в виде жидкого раствора. Поглощение жидкости эластиадым студнем сопровождается сильным увеличением объема. Это явление, как известно, получило название набухания. По этой причине эластич- [c.229]

А. М. Гуткина и Г. М. Бартенева. Б. А. Догадкиным развита теория синтеза механических свойств каучуков и резин. Обширные исследования структурно-механических (деформационных) свойств растворов и гелей полимеров, пластичных дисперсных систем, адсорбционных слоев и пленок проведены А. А. Трапезниковым. Обстоятельно изучены структурно-механические свойства технических дисперсий Г. В. Куколевым. [c.10]