ацильные производные с ионами металлов

При нуклеофильном замещении у этих атомов в активных центрах эстераз, в котором, в частности, может участвовать и неподеленная пара электронов кислорода алкоксигруппы серина во-вторых, вследствие различной роли поляризуемости и основности нуклеофильных реагентов при нуклеофильном замещении у атома углерода карбонильной группы и атома фосфора и серы в производных кислот этих элементов и вследствие недостаточно высокой поляризуемости молекулы водыГ наконец, в-третьих, из-за слабо выраженного электрофильного взаимодействия в пуш-пульном механизме нуклеофильного замещения у центрального атома ацильной группы, которое в активных центрах эстераз осуществляется за счет образования водородной связи между нуклеофильным центром ацильной группы и кислотной группой эстераз. Или, иначе говоря, можно предположить, что если в активных центрах эстераз существовали бы более сильные кислотные группировки, например кислоты Льюиса — ионы металлов, то, возможно, это могло бы привести к более эффективной нуклеофильной атаке молекулы воды на центральный атом фосфора и серы и эстеразы не угнетались бы производными кислот этих элементов [c.591]

Предложел механизм, согласно которому первая (определяющая скорость) стадия состоит в нуклеофильной атаке металла по а-углеродному атому алкилиодида с образованием ионного метильного производного, которое достаточно устойчиво в случае родия. Ионные комплексы Со и КЬ образуются лишь в качестве промежуточных и претерпевают далее быстрое превращение в ацильные производные в результате координации иодид-иона и миграции алкильной группы к карбонильному лиганду [c.112]

В связывании ионов металлов могут участвовать внеклеточ ые гюлиме-ры, главным образом, полисахариды. Внеклеточные пописахариды обычно обладают кислотными свойствами, что определяет возможность их взаимодействия с катионами металлов. Они содержат остатки сахаров, глюкуро-новую кислоту, органические кислоты, их производные - аминосахара. ацильные производные и др. Полисахариды микроорганизмов содержат мало ксилозы и глюкозы. Они подвижны в почвенной среде и устойчивы к биодеградации другими почвенными микроорганизмами. [c.469]

Производные карбоновых кислот могут быть получены исходя из большого числа исходных соединений (спирты, галогениды, алкены, алкины, ионы диазония и эпоксиды) посредством катализируемых переходными металлами реакций карбонилнрова-ния. Такие реакции в основном протекают по описанному выше механизму, т. е. сначала происходит образование а-связи металл—углерод, затем внедрение монооксида углерода и, наконец, атака образовавшегося ацильного лиганда внутренним или внешним нуклеофилом Nu с образованием продукта реакции.и регенерацией катализатора [схема (6.13)]. [c.193]

Окислительное присоединение может также служить рациональным методом получения тиокарбаматных производных металлов [реакция (3.76)] [213]. Металлкарбоновые кислоты (МСОгН) представляют собой еще один тип т1 -ацильных комплексов. Эти соединения получают нуклеофильной атакой гид-роксид-иона на некоторые катионные карбонилы металлов (обсуждение этого общего класса реакций см. гл. 7 обсуждение декарбоксилирования металлкарбоновых кислот, приводящего к гидридам, см. разд. 3.4). В качестве примера приведем реакцию (3.77). [c.109]