Исключительно высокая поляризуемость водородных связей

Результат 138. Поляризуемость симметричной водородной связи приблизительно на два порядка выше обычной электронной поляризуемости и, таким образом, исключительно высока. Поляризуемость показывает, что непосредственное влияние внешнего поля на электроны пренебрежимо мало, поскольку, как МЫ уже упоминали, поляризуемость молекулы воды [202— 204] приблизительно на два порядка меньше поляризуемости водородных связей. [c.265]

Симметричные водородные связи с потенциалом без барьера должны также обладать относительно высокой поляризуемостью, хотя она может быть значительно меньше, чем в случае потенциала с двумя минимумами. Потенциал без барьера существует в ионе (FH>- F)- [185, 187, 239]. Действительно, в этом случае наблюдается исключительно интенсивная полоса она становится гораздо уже и менее интенсивной, когда эти ионы растворяются в КС1 [240]. Это показывает, что уширение обусловлено поляризуемостью водородной связи. [c.300]

Водородные связи. Соединения, содержащие кислород-водородные или азот-водородные связи, обнаруживают признаки ассоциации, которая, если судить по молекулярному весу, дипольным моментам и молекулярной поляризуемости этих соединений, превышает все ожидания. К примеру, вода, у которой атомы не обладают высокой поляризуемостью, плавится при 0° и кипит при 100°, между тем как диметиловый эфир, метиловый спирт и ацетон-соединения с более высоким молекулярным весом — кипят при —24, 65 и 57° соответственно и плавятся при очень низких температурах. Нет большой разницы и в дипольных моментах этих веществ. Следовательно, исключительно высокая степень ассоциации воды должна объясняться каким-то коротко дистанционным взаимодействием, которое находит свое отражение не во всех макроскопических свойствах молекул воды. Из сопоставления физических свойств воды, метилового спирта и диметилового эфира следует, что гидроксильная группа имеет резко выраженное специфическое влияние на физические свойства. [c.161]

Идя навстречу пожеланиям автора, издательство согласилось включить в монографию ряд новых разделов и дополнений, подготовленных автором. Наиболее существенлое дополнение сделано в гл. V Кислоты . В нем детально рассмотрено очень важное свойство водородной связи с переносом протона — ее исключительно высокая поляризуемость, которая почти на 2 порядка выше обычной электронной поляризуемости. Соответствующие данные были получены автором уже после выхода в свет издания на английском языке (1969 г.). [c.9]

Исключительно высокая поляризуемость рассматриваемых водородных связей вызывает различные эффекты взаимодействия. Во-первых, электрические поля анионов и диполей молекул сольватирующей среды вблизи этих водородных мостиков поляризуют их очень сильно это есть так называемое диполь-инду-цироваиное взаимодействие. Во-вторых, эти связи оказывают друг на друга взаимное влияние, поскольку между туннельными протонами действуют протонные дисперсионные силы [210]. В-третьих, переходы протона в этих водородных связях взаимодействуют с низкочастотными колебаниями, в особенности с низкочастотными межмолекулярными колебаниями. Эти три эффекта не независимы, однако мы будем рассматривать их отдельно. Соответствующие расчеты будут опубликованы [209]. [c.275]

Н5О2. Такие симметричные водородные связи, функция потенциальной энергии которых имеет два минимума, поляризуются исключительно легко. Эта поляризуемость обусловлена индуцированным динольным взаимодействием между водородными связями и ионами, взаимодействием между этими водородными связями за счет протонных дисперсионных сил, а также взаимодействием переходов протона в водородных мостиках с низкочастотными колебаниями, и в особенности с межмолекулярными колебаниями. Эти взаимодействия приводят к тому, что энергетические уровни протона размываются в непрерывную полосу, если такие водородные связи существуют в некристаллической среде. В результате для целого ряда систем в ИК-спектрах наблюдается непрерывное поглощение, свидетельствующее о наличии указанных взаимодействий. Высокая поляризуемость таких водородных связей позволяет объяснить механизм аномально большой проводимости, индуцируемой полем. [c.13]