Хлорсиланы, присоединение к олефинам

Применение такого активного катализатора присоединения непредельных углеводородов к хлорсиланам, как платинохлористоводородная кислота, позволило повысить выходы алкилхлорсиланов [6]. Теломеризация хлорсиланов, содержащих связи Si—Н, с олефинами изучалась в ряде работ [7, 8] [c.116]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Предполагаемый механизм 137] термических синтезов включает а) образование метастабильного промежуточного продукта присоединения путем взаимодействия способного к отдаче электронов концевого атома углерода олефина с электрофильным атомом кремния силана, б) одновременную или последовательную быструю миграцию иона водорода от пятиковалентного кремния к углероду продукта присоединения с превращением в стабильный конечный продукт. По-видимому, реакция образования силикониевого иона не зависит от прочности связи Н — 31, так как ВС1з не является катализатором в этих процессах в отличие от реакций с участием бензола. Тот факт, что скорость реакций с метилзамещенными хлорсиланами резко снижается, подтверждает предполагаемый механизм. Так, можно ожидать, что избыток электронов у метильных групп понижает восприимчивость кремния к нуклеофильной атаке олефина. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология