Миграция в стекло ионов водорода

Открытие наиболее известного из ИСЭ - чувствительного к ионам водорода, или рН-электрода, - относится к началу века, когда Кремер [7] и Хабер и Клеменсиевич [29] обнаружили, что некоторые стекла чувствительны к активности ионов водорода. Отклик стеклянного электрода на изменение pH считали результатом миграции ионов водорода через тонкую стеклянную мембрану. Исследования Каремана и Эйзенмана [32], а также работа Стефановой и др. [45] обеспечили теоретический фундамент, необходимый для разработки новых ИСЭ. В настоящее время известны ИСЭ, чувствительные к ионам Ма , К +, Mg , Са +, NH+, 8-, Г, Вг, СК , 8СК, Р , N03, СЮ4, Вг и, конечно, Н . Электроды выпускаются многими фирмами, причем в результате разработки новых методов их изготовления появились комплекты для сборки различных электродов в общем корпусе или оболочке. [c.116]

Манегольд и Штюбер исследовали электрохимическое состояние систем, состоящих из стекла и газа (или пара) или из стекла и расплавленного металла, стекла и расплавленных солей. Ранее Манегольд и Шнейдер показали, что в системе стекло — водород происходит катодная миграция водорода в стекло, в результате которой вследствие взаимного обмена ионов натрия и водорода образуется замещенный силикат. Схема расположения опытов может быть представлена следующим образом [c.142]

В прямой связи с электропроводностью стекла находится важный в техническом отношении процесс образования трещин вблизи вплавленных электродов при повышенных температурах, когда проводимость стекла становится уже заметной. Растрескивание штенгелей в полнопериодных трубках-выпрямителях, согласно Гал-дупу23, может достигать такой степени, которая ведет к значительному сокращению времени их работы. Образование трещин происходит вблизи электродов и вызывается бомбардировкой электронов вторичной эмиссии из анодов выпрямителя. Этот процесс сопровождается заметным выделением газа, состоящего, по данным масс-спектрометрического исследования, из водорода, водяного пара, кислорода, окиси и двуокиси углерода и азота в очень малых количествах (см. Е 1, 61). При 100°С растрескиванием можно практически пренебречь, так как при такой низкой температуре, согласно экспе-рйментальным результатам Шумахера , электропроводность еще незначительна. Наблюдается типичная поляризация, которая достигает максимальной величины тока, когда ток изменяет свое направление, но затем быстро падает. Удельное сопротивление данного стекла определяется по числу перемен направления тока до момента появления трещин. Самопроизвольное растрескивание бывает тем более резко выраженным, чем выше содержание натрия в стекле. Электропроводность стекла снижается по мере замещения ионов натрия ионами более тяжелых металлов. Склонность к образованию трещин уменьшается при понижении сил натяжения в стекле, что связано с миграцией ионов. Кроме того, проводимость увеличивается вследствие поверхностной адсорбции стеклом водяного пара, которая, в свою очередь, [c.884]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология