Эстрон синтез по Бахману

На следующем этапе Джонсону предстояло удалить кетогруппу и прогидрировать двойную связь. Первую операцию удалось осуществить гидрированием с палладием на угле в присутствии хлорной кислоты, вторая операция проходила с палладием на углекислом стронции и в результате был получен диэфир (XLV11I). Дальше синтез шел всецело по схеме Бахмана, вюгючая реакцию по Арндту — Эйстерту, циклизацию по Дикману и, наконец, декарбоксилирование и деметилирование. В результате был получен эстрон (XXXVIII). [c.400]

В последние десятилетия. интерес к циклопентенонам возрос благодаря развитию работ по синтезу природных полициклических соединений, содержащих циклопенте-ноновое кольцо, главным образом стероидных (эквиле-нин, эстрон, андростерои и др.) и родственных им соединений. Для их синтеза привлечен метод диеновой конденсации, где одним из компонентов являются циклопентеноны. В связи с этим появился ряд работ, посвященных синтезу и превращениям циклопентенонов. Сюда относятся работы Назарова, Робинзона, Дане, Вилдса, Бахмана и других исследователей, значительно способствовавшие развитию химии этого класса соединений. [c.4]

Полным синтезом эквиленина и завершились успехи, достигнутые в 30-е годы. Следующее десятилетие, после вызванного мировой войной перерыва в исследованиях, ознаменовалось полным синтезом эстрона (3). Синтез эстрона представлял несравненно более трудную задачу вследствие наличия в эстроне двух добавочных по сравнению с эквиленином центров асимметрии. Попытка Бахмана и сотрудников (схема 11) получить эстрон методом, аналогичным примененному им при получении эквиленина, привела лишь к малоактивному стереоизомеру. Только в 1948 г. Аннеру и Мишеру (схема 12) удалось осуществить синтез природного эстрона, а также пяти (из восьми теоретически возможных) его рацематов, используя полученные еще в 30-х годах трициклические полупродукты. [c.10]

ИЗ н<идкой смеси изомеров кетоэфира Бахмана в кристаллическом виде три из четырех теоретически возможных рацематов, получивших обозначения А (119), В (124) и С (123) (см. схему 12). Соотношение изомеров в смеси не определялось, однако имеется указание [233], что изомер А составляет основную часть смеси. Конфигурация изомеров А, В и С была определена путем превращения их в соответствующие изомеры эстрона [224, 234—240], стереохимия которых в свою очередь была окончательно установлена лишь в 1958 г. после завершения синтеза всех восьми теоретически возможных рацематов эстрона [83]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология