Методы синтеза и свойства диенов

Начало исследований по синтезу 4-полиизопрена в СССР относится к 1938—1940 гг. В это время Ставнцкий и Ракитянский (ВНИИСК) опубликовали результаты своих работ по полимеризации изопрена в присутствии лития, натрия и их органических соединений. Полученные полимеры характеризовались более высокой эластичностью и прочностью по сравнению с полибутадиеном, хотя свойства НК воспроизвести не удалось. Во время Великой отечественной войны исследования были прекращены и возобновлены в 1948 г. Коротковым. Следует подчеркнуть, что в этот период значительное развитие получили методы свободнорадикальной полимеризации. Полимеризация диеновых углеводородов в присутствии металлорганических соединений за рубежом рассматривалась как малоперспективное направление. [c.200]

Все же основная задача модификации диеновых полимеров — исследование путей синтеза эластомеров, прежде всего на основе полиизопрена, ни по одному из важнейших свойств (когезионная прочность, адгезия, эластичность, сопротивление раздиру и др.) не уступающих натуральному каучуку, а напротив, по некоторым из них превосходящих его, и выбор оптимального среди таких методов для промышленной реализации. [c.240]

А. А. Баландина с сотр. была осуществлена в промышленном масштабе дегидрогенизация пентанов и пентенов в изопрен. В этот период исследования в области синтеза каучуков, традиционных для советской химии высокомолекулярных соединений, меняют свое направление. Проблема мономеров теряет остроту, а ее место занимает более углубленное изучение полимеризации диеновых углеводородов и зависимости свойств каучука от метода его получения. [c.125]

Исследования по синтезу каучука С. В, Лебедев развернул в 20-х гг. Одним из направлений этих исследований были поиски путей получения див1гннла из спирта и нефти. В 1926 г. Высшим Советом народного хозяйства был объявлен конкурс на разработку способа получения синтетического каучука. С. В. Лебедев с небольшой группой сотрудников включился в работу. Им было доказано, что полимеризацией бутадиена в присутствии металлического натрия возможно получить продукт, близкий по свойствам к натуральному каучуку. В 1929 г. в Ленинградском университете была создана специальная лаборатория синтетического каучука, разрабатывавшая способ получения чистого бутадиена и условия его полимеризации. В следую-щел1 году в Ленинграде был основан опытный завод для синтеза синтетического каучука, и в мае 1930 г, здесь была получена первая тонна натрийбута-диенового каучука по методу Лебедева, [c.280]

В СВЯЗИ с разработкой метода каталитической полимеризации открываются принципиально новые пути и возможности синтеза каучуков на основе олефиновых углеводородов, более доступных и дешевых, чем диеновые. Кроме того, по этому методу полимеризации можно получать полимеры с заранее заданными технически ценными свойствами. [c.344]

Основное направление научной деятельности — катализ при высоких температурах и давлениях. Установил (1897) новые пути синтеза непредельных углеводородов и получил изопрен. Изучив термокаталитические реакции превращения спиртов, впервые показал (1901—1905) различные направления их разложения, которые были положены им в основу новых методов синтеза альдегидов, эфиров, олефинов, а затем и диеновых углеводородов. Осуществил исследование каталитических свойств окиси алюминия — одного из самых распространенных в химии катализаторов. Ввел (1900) в гетерогенный катализ высокие давления (до 400—500 атм и выше). [c.210]

Способность вступать в реакции присоединения в положения 1,4, и в частности присоединять вещества с активными двойными связями, — типичное свойство сопряженных диеновых углеводородов. Эта реакция, открытая в 1928 г. немецкими исследователями О. Дильсом и К. Альдером, называется реакцией диенового синтеза и является важным синтетическим методом в органической химии, при помощи которого осуществляется переход от соединений с открытой цепью к циклическим соединениям (стр. 372). [c.94]

За последние 20—25 лет было опубликовано много результатов исследова--ний, посвященных разработке методов синтеза алленовых углеводородов. В настоящее время аллен получают в небольших количествах только при помощи сложных лабораторных синтезов. В процессах дегидрирования и крекинга получается лишь незначительное количество этого углеводорода, что объясняется трудносШв образования кумулированной двойной связи. Кроме того, аллено-вые углеводороды связаны взаимными превращениями с углеводородами рядов ацетилена и дивинила. Характерным свойством алленовых углеводородов является их способность к полимеризации при нагревании. Это свойство для них еще более характерно, чем для диеновых углеводородов [1, 2], что очень затрудняет их синтез. [c.5]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Как уже указывалось выше, синтез привит лх сополимеров является одним из наиболее перспективных и реальных методов создания целлюлозных материалов, обладающих новыми технически ценными свойствами. В зависимости от характера прививаемого мономера значительно различаются и свойства привитых сополимеров. Этим обстоятельством и объясняется стремление синтезировать привитые сополимеры целлюлозы с различными синтетическими полимерами. В настоящее время синтезированы привитые сополимеры целлюлозы со всеми виниловыми полимерами и с большинством диеновых полимеров. Синтезированы также привитые сополимеры, содержащие разные реакционноспособные функциональные группы — аминогруппы, кетогруппы (привитой сополимер целлюлозы с полиметилвинилкетоном ), эпоксигруппы (привитой сополимер с полиглицидилметакрилатом ), и привитой сополимер с полидиметилвиннлэтинилкарбинолом [c.499]

Основные научные работы посвящены химии полимеров. Изучал механизм образования поли-гетероариленов, причины их термической стабильности. Выявил важную роль свободнорадикальных процессов при термодеструкции полигетероариленов. Разработал новый подход к синтезу полимеров этого типа (метод изомери-зационной циклизации). Получил полимерные материалы, сочетающие высокую термостойкость с хорошими механическими свойствами и пригодные для изготовления массивных изделий. Создал пленочные полимерные материалы с высокой фотопроводимостью в различных областях спектра. Разработал теорию ы-полимеризации виниловых и диеновых мономеров, развивает теорию эмульсионной полимеризации. [c.405]

В многочисленных работах А. И. Меоса и Л. А. Вольфа, посвященных химической модификации поливинилспиртовых волокон для повышения водостойкости, предлагается их ацеталировать акролеином, бензальдегидом и фурфуролом и их производными, диаяьдегидом терефталевой кислоты, малеиновым диальдегидом или ангидридом- и другими аналогичными соединениями, образующими внутримолекулярные циклы и межмолекулярные химические связи. Помимо увеличения водостойкости многие из этих соедине- ний (сульфо,- амино- и карбоксипроизводные) придают волокнам ионообменные свойства, а альдегиды с непредельными связями (например, фурфурол) позволяют осуществлять дальнейшие присоединения методами диенового синтеза. Волокна приобретают бактерицидные, лекарственные, огнестойкие и другие новые свойства. [c.365]

При применении метода газо-жидкостной хроматографии для решения некоторых научных задач нам пришлось учитывать все эти требования. Во многих случаях для наших целей оказался вполне пригоден хроматограф СКВ ИОХ АН СССР, который, например, был использован для анализа смесей различных изопреноидных соединений, некоторых продуктов диенового синтеза и др. Однако в отдельных случаях этот прибор не отвечал всем необходимым требованиям. Более универсальным оказался сконструированный нами прибор со стеклянным испарителем и колонкой, исключающими нежелательные химические изменения. Применение метода конверсии выходящих из колонки веществ до Нг (в токе N2) [1] или до СОа (в токе Не) [2] позволило повысить его чувствительность примерно в 10 раз. В приборе 5ыл применен изготовленный нами катарометр со стеклянными ячейкми, чувствительность которого по н. гексану составляла около 300 мв-мл/мг. Чувствительность всей детектирующей системы составляла примерно 3000—4000 мв-мл1мг. Помимо этих приборов, для анализа веществ с малой упругостью паров, или очень близких ио свойствам применялся хроматограф с микропламенным ионизационным детектором, имеющим чувствительность 3—5-10 мв-мл/мг, что примерно в 100 раз превышает чувствительность прибора с конверсией. Детектор очень прост по конструкции. Схема детектора приведена на рис. 1. Эти приборы позволили анализировать вещества различных классов с т. кип. 20—400° С с достаточно высокой точностью. [c.186]

Высокие парфюмерные свойства ионона, метилионона, ирона побудили химиков провести обширные работы, направленные к нахождению новых душистых веществ среди их синтетических аналогов. Не будем подробно рассматривать примененные в этих работах методы. Отметим лишь, что весьма плодотворным оказалось использование реакции диенового синтеза различных диолефиновых углеводородов с а, р-непредельными алифатиче-скимц альдегидами, дающей возможность легко получать соединения циклогексеновой структуры, присущей всем иононным препаратам. Укажем также, что разработанные под руководством Г. П. Кугатовой-Шемякиной [501, 502] методы перемещения двойной связи в цикле получаемых аддуктов расширяют [c.87]

Специфические свойства некоторых гидридов бора (типа КаВН) позволили провести избирательное присоединение борогидридов к непредельным, главным образом циклическим диеновым и полиеновым углеводородам, содержащим двойные связи различной природы, и получить ненасыщенные борорганические соединения, а при их окислении — ненасыщенные спирты, ряда терпенов и стероидов, синтез которых другими методами пока еще трудно осуществим. [c.18]

В результате успехов, главным образом прямого синтеза, была создана промышленность полисилоксанов, и за последние 10 лет многочисленные исследования стали посвящаться уже новой задаче — разработке методов введения в радикалы у кремния разнообразных функциональных групп двойной и тройной связей, ениновой и диеновой группировок, галогенов, нитрилов, карбонильных и амино-групп, карбоксила,, групп, содержащих фосфор, серу и т. д. По подсчетам Джорджа, Про-бера и Эллиота [13], к 1956 г. насчитывалось 500 статей, где были приведены свойства 1200 соединений такого рода, причем 90% из них были получены в период с 1947 по 1955 г. Уже первые исследования показали, что реакционноспособность таких функциональных групп зависит от положения их по отношению к атому кремния. Возникла неизбежно связанная с многочисленными синтезами проблема изучения Si-эффeктa .. Наряду с диалкилдигалоидсиланами с одной или двумя одинаковыми функциональными группами Ф или с двумя различными функциональными группами в двух или одном радикале дигалоидсиланов, [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология