Эстрон синтез

Асимметрич. синтез, как микробиологическими, так и хим. методами, из дикетона IX по этой схеме приводит к прир. (+)-эстрону. [c.490]

Это был первый синтез эстрона. Потом было опубликовано еще несколько синтезов, из которых следует остановиться на синтезе Джонсона и Христиансена, перспективном для промышленного оформления. [c.400]

Через три года после того как Мишер закончил свои исследования эстрона, появились замечательные работы Робинсона и Вудворда, которые осуществили полный синтез почти всех стероидных гормонов. [c.400]

Микробиологическое 1,2-дегидрирование находит промышленное применение прежде всего в синтезе А -производных гормонов коры надпочечников, а также для получения эстрона. Синтез эстрона (XV) из ацетата андростенолона (XIV) через андростадиен-1,4-дион-3,17 (XII) может быть осуществлен двумя основными методами чисто химическим с помощью бромирования и дегидробромирования или по комбинированной схеме, в которой для дегидрирования кольца А используются микроорганизмы родов Fusarium [24] и Pseudomonas [28, 29]. Комбинированный процесс синтеза эстрона не только снижает общее число стадий до четырех по сравнению с шестью у чисто химического процесса, но и позволяет втрое увеличить выход (XV). [c.145]

Столь пристальное внимание к синтезу эстрона обусловлено прежде всего большой практической важностью этого стероидного гормона для нужд медицины и в животноводстве. Кошоев К. К., Ананченко С. Н., Торгов И. В. Н Химия пшшод. соединений. 1965. С. 172—188. [c.258]

Прииципиалыю таким же путем впоследствии Ан-пер и Мишер осуществили синтез эстрона, исходя из кетокислоты К. Для этого соединения теоретически возможны 4 рацемических изомера один из них с т. пл. 133—135 послужил исходным вещество.м для синтеза эстрона, который протекал через такие же промежуточные этапы, как синтез эквиленина по Бахману. [c.875]

Как оказалось возможным достичь такого огромного повышения эффективности синтеза эстрона Определенно, значительная роль здесь принадлежала успешному решению тактических проблем, таких, как повышение выходов на некоторых стадиях, выбор оптимальных синтетических методов для осуществления тех или иных трансформаций, оптимизация выбора исходных соединений, снижение числа вспомогательных стадий и т. п. Однако наиболее важным фактором несомненно явился переход от линейной стратегии ступенчатого построения тетрациклической системы эстрона АВСЬ в последовательности А АВ -> АВС АВСВ к конвергентной сборке фрагментов АВ и В (130 + 131 132) с последующим формированием цикла С. Таков был подход, реализованный группой Торгова [20Ь]. [c.336]

В свое время синтез Торгова был признан одним из наиболее успешных, так как превосходил все прежние достижения в синтезе эстрона. Тогда казалось, что все возможности дальнейшего прогресса в решении этой задачи исчерпаны. Тем не менее, рекорд Торгова продержался всего около 15 лет, по прошествии которых появилось не менее полудюжины новых еще более эф- [c.336]

Два последних синтеза эстрона поражают своим исключительным изяществом. Оценим их теперь с чисто практической стороны, поскольку они резко отличаются от типичных классических схем синтеза стероидов, Действительно, вместо последовательного наращивания циклов (С + D + В + А), как в синтезе Вудворда, или АВ + D + С при синтезе эстрона по Торгову, схема Николау основана на одновременном замыкании циклов В и С, а в синтезе Фольгардта происходит одновременная сборка трех циклов А, В и С. В этих синтезах используются более простые исходные соединения, а конечный продукт получается с более высоким общим выходом, чем в классических линейных схемах, Еше важнее значительно большая общность этих конвергентных схем сшггеза стероидов. Эта особенность обеспечивает возможность конструирования самых рахтичных стероидных производных за счст того, что ключевая стадия в синтезах такого рода — циклоприсоединение, т. е. реакция, сравнительно мало чувствительная к природе заместителей, присоединенных к реакционным центрам. Классические линейные схемы также могут быть идеально отработаны для решения той или иной конкретной синтетической задачи в области химии стероидов, но именно по этой причине оказываются менее гибкими и иной раз просто не пригодными д,тя синтеза даже близких структурных аналогов. [c.341]

Наконец, рассмотрение целевой структуры как целостной молекулярной системы (а не как суммы соединенных фрагментов) позволяет иной раз обнаружить очень эффективные пути ее синтеза, такие, как кратчайшие схемы построения молекул эстрона, использованные Фольгардтом и Николау, или резнстомицина в синтезе Келли. [c.346]

Завершая обсуждение вопроса о выборе SB, заметим, что эта задача значительно упрощается в тех случаях, когда при анализе целевой структуры уже с первого взгляда можно обнаружить связи, явно не пригодные на роль стратегических. Это связи в составе гетероциклических и карбоциютических ароматических систем (см., однако, исключение из этого правила в синтезе эстрона по Фольгардту) и связи, локализованные в составе других легко доступных фрагментов (таких, как остатки моносахаридов, природных аминокислот, природных жирных кислот и т.п.). [c.348]

На основе эстрона осуществлены синтезы ряда других веществ аналогичного биодействия. Следует отметить, что ведутся работы по замене стероидных противозачаточных средств на агенты нестероидного типа в связи с тем. что появляются данные по проявлению тромбозов у женщин, а также случаи генерации опухолей у лабораторных животных под действием стероидных антиовуляторов. [c.52]

Пространственное строение эстрона было доказано синтезом из дегидроэпиандростерона (IX) эстрадиола (XV) (Ингоффен) по схеме [c.589]

Впервые прогестерон (И) выделен Бутенандтом в 1934 г. из желтого тела свиней (спустя 6 лет после открытия эстрона). Строение его было выведено на основании аналитических и спектральных данных, подтвержденных частичным синтезом из прегненолона (I) сам прегненолон получен при окислении 3-ацетата 5,б-дибромхолестерина [c.605]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

Полный синтез Э. включает ковденсацию соед. УП, получаемого из Р-нафгола, с метилциклопентандионом УШ и циклизацию образовавшегося дикетона IX в кетон X, из к-рого последоват. восстановлением двойных связей и деметилированием получают ( )-эстрон И [c.490]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона. Боковую цепь можно построить точно по тому же способу, по какому получается прогестерон из дегидроэпиандростерона, то есть через оксинитрил (XXXIV), и продукт его дегидратации (XXXV), как показано на стр. 334. [c.333]

ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ СТЕРОИДОВ. СИНТЕЗЫ ЭКВИЛЕНИНА, ЭСТРОНА, ПРОГЕСТЕРОНА, ХОЛЕСТЕРИНА. СИНТЕЗ ЭПИАНДРОСТЕРОНА ПО РОБИНСОНУ [c.394]

На следующем этапе Джонсону предстояло удалить кетогруппу и прогидрировать двойную связь. Первую операцию удалось осуществить гидрированием с палладием на угле в присутствии хлорной кислоты, вторая операция проходила с палладием на углекислом стронции и в результате был получен диэфир (XLV11I). Дальше синтез шел всецело по схеме Бахмана, вюгючая реакцию по Арндту — Эйстерту, циклизацию по Дикману и, наконец, декарбоксилирование и деметилирование. В результате был получен эстрон (XXXVIII). [c.400]

Применение бензилиденовой защитной группы и ее отщепление методом, включающим гидролиз, уже рассматривалось в разделе Защитные группы, отщепляющиеся при гидролизе (см. стр. 192). Джонсон с сотрудниками в синтезах семи из восьми возможных рацемических форм эстрона [24, 25] и многих других стероидов [26] использовал другой метод удаления защитной группы, введенной для направления процесса метилирования кетополигидрохри-зенов в ангулярное положение. Метод отщепления защитной группы после метилирования в ангулярное положение можно иллюстри- [c.194]

Основным местом синтеза женских половых гормонов-эстрогенов (от греч. о181го8-страстное влечение)-являются яичники и желтое тело доказано также образование этих гормонов в надпочечниках, семенниках и плаценте. Впервые эстрогены обнаружены в 1927 г. в моче беременных, а в 1929 г. А. Бутенандт и одновременно Э. Дойзи вьщелили из мочи эстрон, который оказался первым стероидным гормоном, полученным в кристаллическом виде. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология