Замещение электронной структуры центрального атома

В катионе соли анилиния в переходном состоянии замещения в орто-параположения (структура И) между атомом углерода в положении 1 и группой существует только отталкивание. В комплексе IV атом металла может взаимодействовать с этим атомом углерода за счет своих -электронов. При этом металл выступает в качестве донора, а ароматический амин — в качестве акцептора электронов. Связь между амином и центральным ионом становится двойной — такой же, как это имеет место в я-комплексах [c.59]

Действительно, пять электронных пар, окружающих центральный атом углерода в переходном состоянии реакции замещения, обусловливает его структуру XXVIII. [c.404]

На рис. 34 представлены результаты квантово-химического расчета молекулы триарилметанового красителя, у которого К = РЬ (Малахитовый зеленый см. разд. 6.1.2) по методу ССП. Отчетливо видна полная эквивалентность обоих фрагментов, несущих диметиламиногруппы, как в основном, так и в возбужденном состояниях, и делокализация положительного заряда по всей молекуле, причем центрами наибольшего сосредоточения положительного заряда являются атомы азота и центральный атом углерода. Оба бензольных кольца в основном состоянии (рис. 34, а) имеют тенденцию к образованию хиноидных структур, о чем свидетельствуют повышенные я-по-рядки связей С—N и С—С в положениях 3—4 (12—13), 6—7 (9—10) и между центральным атомом углерода и углеродом бензольного ядра (1—2 и 1—8). В третьем (незамещенном) бензольном кольце связи значительно боле выравнены и порядок связи с центральным атомом углерода (1—14) ближе к ординарной. Переход в возбужденное состояние (рис. 34,6) сопровождается усилением переноса электронной плотнсути с атомов азота на центральный атом углерода и атомы углерода незамещенного кольца. Порядки связей в замещенных кольцах еще больше приближены к хиноидным, положительные заряды на атомах азота увеличены, а на центральном атоме углерода и атомах углерода незамещенного кольца уменьшены (суммарный заряд на незамещенном кольце в основном состоянии 0,182, в возбужденном 0,052). [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология