замещение структура

Таблица 7 Энергия связи в замещенных структурах

В составе продуктов алкилирования фенола олефинами нормального и разветвленного строения имеется большое различие. При прочих равных условиях механизм реакции определяется структурой олефина — преимущественное образование о-замещенных при алкилировании олефинами нормального строения и п-замещенных структур при алкилировании олефинами разветвленного строения. Таким образом, при алкилировании фенола высшими олефинами наблюдается стерическое затруднение замещения в положении орто, усиливающееся с увеличением степени разветвленности олефинов. [c.119]

Ниже приведены диаграммы распределения нормальных парафиновых углеводородов (рис. 1,1) и гептанов (рис. 1.2) в сургутской нефти. В нефти Западной Сибири преобладают нормальные парафиновые углеводороды среди разветвленных изомеров высоки концентрации метил-замещенных структур, содержание диметилзамещенных углеводородов невелико (табл. 1.1). [c.6]

На рис. 11 приведена типичная хроматограмма бензина (насыщенные углеводороды) парафинистой нефти (тип А ). Аналогичный анализ бензинов нафтеновых нефтей более сложен и возможен лишь для фракций, выкипающих не выше 150° С (С5—Сд). На рис. 12 в качестве примера приведена хроматограмма насыщенных углеводородов С5—Сд, выделенных из нефти типа Б . Следует обратить внимание на необычное распределение алканов по типу строения и главным образом на высокие концентрации геминальных и вици-нально замещенных структур. [c.36]

Изменение температуры незначительно отражается на распределении изомеров в равновесных смесях, причем, как всегда, увеличивается доля относительно менее устойчивых углеводородов. Весьма интересно также то, что свыше /з циклогексановых углеводородов состава Сщ, присутствующих в равновесных смесях, представлено гел-замещенными структурами. [c.115]

В равновесных смесях моноциклических углеводородов значительное место занимают геж-замещенные структуры. Особенно много геж-замещенных структур присутствует в равновесных смесях углеводородов ряда циклогексана (см. рис. 55). Содержание геминальных структур увеличивается по мере роста молекулярного веса углеводородов и также, видимо, имеет оптимальные по устойчивости концентрации, достигающие 65 — 70%. [c.121]

Среди соединений одинаковой степени замещенности из-за стерических препятствий наиболее трудно усваиваются микроорганизмами гем-замещенные структуры, что подтверждается увеличением среди диметил-гексанов доли 2,2- и 3,3-диметилгексанов. [c.42]

Одним из наиболее эффективных методов повышения активности катализаторов является введение примесей в сам катализатор, а также в носитель. При этом могут образовываться твердые растворы замещения или же внедрения. При образовании растворов замещения структура кристаллической матрицы (основного компонента) ие изменяется. Атомы добавки заменяют лишь в узлах решетки часть атомов основного компонента. Такого типа твердые растворы образуются прн условии малых различий в атомных радиусах атомов матрицы и примеси. При образовании растворов внедрения примесь располагается в порах между атомами матрицы. [c.185]

В бензинах нефтей типа Б часто наблюдается аномальное распределение изомеров. Среди углеводородов Сз-С нефтей этого типа наблюдаются высокие концентрации гем- и виц-замещенных структур. В нефтях типа А содержание н-гексана составляет 52-71%., н-гептана 55,9-61%), н-октана 41-54,8%), [c.37]

Оба соединения, взятые для метиленирования, имеют два пространственных изомера. В зависимости от соотношения этих изомеров при метиленировании будут образовываться продукты, сохраняющие стереоспецифичность заместителей исходных УВ. Например, если исходный 1-метил-З-этилциклопентан имеет равные количества цис- и транс-изомеров, то в этом случае все три замещенные структуры, за исключением геминальных, будут состоять из четырех равных частей (1/2 от общей суммы) транс-, ЦИС-, ЦИС-, цис-, цис-, транс- и транс-, транс-изомеров (транс-1,2-диметил, цыс-4-этилциклопентан, цис-1,2-диметил, ц с-4-этилцикло-пентан, г ис-1,2-диметил, граяс-4-этилциклопентан). [c.369]

Внутри аналитического диапазона ИЗО—830 см велось наблюдение за поведением десяти полос поглощения (1092, 1076, 1060, 1032, 1022, 946, 920, 964, 888, 878, см ). Традиционное отнесение этих полос свидетельствует о присутствии в образце ароматических замещенных структур, содержащих гетероатомы в циклах и боковых цепях спирты, эфиры, амины, оксимы, фу-раны, сульфоксиды и т. д. (табл. 2) [4]. [c.99]

Закономерности в устойчивости диметилнонанов в основном те же, что и отмеченные ранее для диметилоктанов. По-прежнему устойчивость изомеров возрастает по мере удаления метильных радикалов друг от друга, однако начиная с 2,5-диметилнонана (т. е. структуры, в которой влияние замещающих радикалов уже не наблюдается) она остается приблизительно постоянной. Симметрично замещенные структуры (2,8- 3,7-диметилнонаны) менее устойчивы, так как, во-первых, не имеют энантиомеров, а во-вторых, некоторые (иногда и все) наиболее устойчивые их конфор- [c.88]

Впрочем, в этом случае выход требуемого изомера будет достаточно высоким, так как положение 1-замещенного нафталина обладает большей реакционной способностью, чем положение 3, и, следовательно, выбор 2-замещенной структуры в качестве исходной нельзя считать плохим. Тем не менее путь, исключающий образование изомера, представляется, вообще говоря, наилучшим. Поэтому для осуществления циклизации мы выбираем 1-замещенный нафталин. [c.33]

Наличие в такой замещенной структуре MgO вакансий, а также атомов Мп приводит к небольшому смещению атомов О из их идеальных позиций. [c.124]

Реакция превращения шестичленных цикланов в соответствующие ароматические углеводороды в условиях риформинга протекает крайне быстро и практически количественно. Реакция происходит на металлических центрах катализатора и ей способствует высокая температура и низкое парциальное давление водорода. Скорость дегидрирования гомологов циклогексана выше, чем голоядерного циклогек-сана. Исключение составляют гел<-замещенные структуры, требующие предварительной изомеризации. [c.136]

Полученные в работе [6] данные снова подтвердили заключение о том, что состав изомеров в нефтях далек от равновесия. Действительно, более половины найденных углеводородов представлены термодинамически малоустойчивыми метилпропил- и метилизонро-пилциклогексанами. Несколько меньше концентрация диметилэтил-циклогексанов. В то же время концентрация гел4-замещенных структур, явно преобладающих в условиях равновесия (см. табл. 27), в нефтях составляет лишь 1—5%. Во фракции Сю определены также и некоторые бицикланы Сю углеводороды этого типа подробно будут рассматриваться далее. [c.87]

В диметилбицикло(4,4,0)деканах (мы исключаем ангулярно и геминально замещенные структуры) в зависимости от расположения метильных заместителей в кольцах возможно существование для каждой структуры шести или восьми стереоизомеров. [c.60]

Тетраметилциклогексаны, не содержащие геминальных групп, представлены тремя типами структур 1,2,4,5-, 1,2,3,5- и 1,2,3,4-тетраметилзамещенные изомеры. Эти углеводороды присутствуют в равновесных смесях в более низких концентрациях, чем их геж-замещенные изомеры. Особенно малоустойчива полностью вицинально замещенная структура 1,2,3,4-тетраметилциклогек-сана. Из тризамещенных углеводородов, имеющих две метильные и одну этильную группы, наиболее устойчивым оказался 1,3-диметил-5-этилциклогексан. [c.114]

Поэтому очевидно, что в равновесной смеси циклопентанов состава ij будут присутствовать в основном те же структуры, что и в равновесной смеси углеводородов Сд, только заместитёли в них будут иметь большее число атомов углерода. Таким образом, равновесная смесь циклопентановых углеводородов состава С о будет являться как бы гомологом равновесной смеси циклопентанов состава Сд. В то же время роль новых — пента-замещенных структур будет весьма незначительна. (Дальше мы попытаемся показать, что примерно такая же картина будет иметь место и среди циклогексановых углеводородов при переходе от равновесной смеси С о к равновесной смеси Сц-) Общая же концентрация циклопентановых углеводородов С должна быть заметно меньшей, так как относительная устойчивость циклогексановых углеводородов, образующих новые типы структур, заметно возросла. Сравнивая концентрации ряда наиболее устойчивых изомеров углеводородов ряда циклопентана и циклогексана как состава Сд, так и состава С можно приближенно оценить уменьшение концентрации циклопентановых углеводородов в равновесных смесях при переходе от цикланов Сд к цикланам Сю в 2,5—3 раза. Поскольку в равновесии среди цикланов Сд при 600° К содержалось 33% углеводородов ряда циклопентана, то суммарную концентрацию углеводородов ряда циклопентана состава С в условиях равновесия можно оценить величиной порядка 10—15 [c.117]

Высокая скорость превращения обоих указанных стереоизомеров связана с наличием в их структуре энергетически весьма невыгодного 1,3-диаксиального взаимодействия метильных групп. Сопоставление скорости изомеризации аеае 1,2,3,4-тетраметил-циклогексана со скоростями изомеризации других пространствен-лых изомеров того же углеводорода убедительно доказывает, что высокая скорость превращения в гел1-замещенные структуры определяется в данном случае особенностью пространственного расположения заместителей (то же самое наблюдается и в пространственных изомерах 1,2,4,5-тетраметилциклогексана). [c.186]

Поэтому изучение, проведенное в данной работе, было направлено на решение главного вопроса присутствуют или нет в алкилате диорто-замещенные структуры и если присутствуют, то в каких количествах. [c.168]

Совокупность приведенных экспериментальных фактов является однозначным и исчерпывающим доказательством образования диор-то-алкилфенолов при алкилировании фенола цетеном-1 в присутствии бензосульфокислоты. Количество диорто-замещенных структур можно определить по данным хроматографического и спектрального анализов. В условиях, принятых в настоящей работе (температура, катализатор), 2, 6-дигексадецилфенола образуется около 30 %. [c.176]

Доказано, что в результате реакции алкилирования фенола цетеном-1 в присутствии бензосульфокислоты образуются диорто-замещенные алкнлфенолы в количестве 30%. Этот вывод имеет теоретическое (механизм алкилирования фенола) и практическое значение, так как алкнлфенолы с диорто-замещенной структурой являются нежелательными компонентами в последующих стадиях получения из них алкилсалицилатных присадок. [c.177]

Соотношение некоторых изомеров поли-циклоаренов используется как показатель катагенного преобразования нефтей. В мало преобразованных нефтях преобладают а-метил(диметил)-замещенные структуры, а в катагенно зрелых нефтях — термодинамически более устойчивые р-метил(ди-метил)-замещённые углеводороды. Предложено несколько индексов преобразован-ности нефтей, характеризующихся соотношением 2-метил- и 1-метилнафталина, а также различных метилфенантренов или 3-метил- и 2-метилбифенилов. [c.144]

КО небольшие участки каналов безусловно имеются, поскольку ОНН свойственны ближней упорядоченности в расположении молекул, характерной для воды . Ионы, обладающие координационным числом 4, не попадают в каналы, а как бы замещают молекулы воды в структуре воды. Ион уранила, наоборот, располагается преимущественно в каналах и поэтому имеет коорди-пациошюе число 6. Структуру разбавленных водных растворов ионов с координационным числом 4 можно в известной степени уподобить структуре твердых растворов замещения. Структура разбавленных водных растворов уранила может быть уподоблена структуре твердых растворов внедрения. [c.452]

Монозамещенные алканы, кроме изобутана и других углеводородов типа (К)зСН, лишены осей симметрии. Плоскость симметрии имеется лишь в алканах, где третичный углеродный атом замещен двумя одинаковыми радикалами (например, 3-метилпен-тан и т. д.). В то же время в диметилалканах некоторые конформации в симметрично-замещенных структурах, например в 2,7-ди-метилоктане, имеют оси симметрии 2-го порядка. Плоскости симметрии в таких структурах легко заметить в каждом конкретном случае. [c.18]

Во всех опытах полученные после реакции смеси углеводородов промывались щелочью и анализировались газовой хроматографией с применением капиллярных колонок и эталонных углеводородов. Кроме того, в качестве равновесных смесей моно- и диметил алканов были использованы гидроизомеризаты нормальных алканов, так как многочисленные исследования по механизму изомеризации нормальных алканов на бифункциональных катализаторах (см. гл. III) показали, что в этих условиях независимо от степени превращения исходного углеводорода образующиеся моно- и диметил-замещенные структуры (за исключением геминальных) представлены равновесными смесями углеводородов данной степени замещения. Однако это не означает, что устанавливается равновесие между нормальными, моно- и дизамещенными алканами. [c.69]

Так же как и в углеводородах меньшего молекулярного веса, устойчивость метилдеканов постепенно падает по мере перемеш е-ния метильной группы к центру молекулы. Изменение температуры влияет на соотношение 2- и 3-метилдеканов. Эта пара изомеров обычно хорошо определяется в нефтях и продуктах различных каталитических превращений. Поэтому соотношение этих изомеров (см. ниже) можно иногда использовать для оценки температуры различных каталитических реакций. Равновесный состав диметилнонанов (исключая геминально-замещенные структуры) приведен в табл. 23. [c.88]

В табл. 25 приведены равновесные соотношения диметилзамещенных деканов (без геминально-замещенных структур). [c.89]

До сих пор мы рассматривали разветвленные алканы нефтей типа А. Однако разветвленные алканы нефтей типа Б (нафтеновые нефти кайнозоя) не могут быть целиком получены из жирных кислот. Действительно, совершенно иное распределение разветвленных алканов наличие большого количества геминально-замещенных структур и низкие концентрации монометилзамещенных углеводородов, заставляет искать здесь иные источники их образования. Пока они еще не совсем выяснены, так н е как и не выяснен до конца состав разветвленных алканов этих нефтей (фактически, за исключением нескольких изопреноидов алканы выше Сд в этих нефтях не исследованы). Можно предположить, что высокая концентрация геминально-замещенных угле- [c.225]

Вр4. Первое направление [уравнение (2)] включает диссоциацию Й СОХ по механйвму 5 1 с последующей быстрой атакой амина образующимся ацил-катионом. Этот путь схема (2) применим только к нескольким реагентам, в которых стабильность X- исключительно высока, как в случае ацилтетрафторбората [10]. Ацилирование аминов протекает главным образом по второму механизму схема (3) , который формально представляет собой 5лг2-замеще-ние амина ацилирующим агентом. В простом случае S/v2 замещения структура (6) представляет собой промежуточную высокоэнергетическую структуру на координате реакции (т. е. переходное состояние). Однако во многих случаях (6) может быть значительно устойчивее и существовать как тетраэдрический интермедиат, для которого стадия (а) или (б) может быть определяющей скорость [c.391]

Катионы с гетероатомами. В настоящее время имеется довольно мало расчетов гетероатомных катионов. Особый интерес представляет вопрос об относительной стабильности линейных и мостиковых структур для замещенных винильных и этильных катионов. В системах фтор- и хлорэтильных катионов было обнаружено только две стабильные структуры 1-галогензтильный катион и галоген-мостиковый этильный катион. Вторая из них менее стабильна. Ни 2-галогенэтильный катион, ни водо-род-мостиковые галогенэтильные катионы не отвечают локальным минимумам энергии и без энергии активации переходят в галоген-мостиковую или 1-галоген-замещенную структуру [62, 63] . Возможные пути интерконверсии между этими двумя стабильными структурами проанализированы в [63], и результат может быть представлен в виде следующей схемы [c.161]

Рис. 12, Влияние свободного фенола в олигомере на количество метилольных групп и характер замещения бензольных колец I - изменение числа метилольных групп 2 - изменение числа орто-замещенных структзгр 3 - изменение числа пара-замещенных структур 4 - изменение числа 4-за-мещеннкх структур

Стойкость полипиромеллитимида бензидина к термоокислительной деструкции увеличивается при введении в ароматическое ядро одного или двух атомов хлора (в аминном компоненте), а использование октафторбензидина приводит к уменьшению стабильности. Полипиромеллитимид разлагается в инертной среде при температуре ниже 400 °С при наличии в аминном остатке гидрокси- или метоксигрупп [23]. п-Замещенные структуры характеризуются более высокой устойчивостью, чем ж-структуры (№ 56,58). Стабилизация полиимидов достигается за счет введения в макромолекулы атомов галогенов в составе ангидридного компонента [64, 105, 245[. При этом повышается как термическая, так и окислительная стойкость полиимидов. Введение в полиимиды в амин-ный и/или в ангидридный компонент шарнирных атомов и групп сопровождается понижением термостойкости (полимеры групп П—IV, № 82—236). Для полиимидов на основе диаминодифенилового эфира и различных диангидридов стабильность уменьшается в следующей последовательности [c.708]

Стильбеновые соединения могут быть разделены на красители (обычно азокрасители неустановленного состава) и флюоресцентные (оптические) отбеливатели, однако практический интерес представляют лишь данные по рентгеноскопии последних. Они обычно обладают симметрично замещенной структурой (10), в которой К и К представляют собой анилино- или замещенные ани-линогруппы, а М—водород или натрий. Часто эти соединения имеют две или большее количество кристаллических модификаций, одна из которых обычно имеет желтый оттенок и вызывает окрашивание моющего средства, сильнее всего проявляющееся во влажном виде. Другие формы белые. Желтая форма, называемая обычно а-формой, как правило, аморфна или обладает низкой степенью кристалличности. Белые или р-формы представляют собой кристаллические тела. [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология