Иод, применение в качестве акцептор

Хромит меди в условиях высокого давления был применен Ривом и Адкинсом [270] для дегидрирования спиртов в жидкой фазе в автоклаве в присутствии газообразного этилена в качестве акцептора водорода. Особенно активным оказался хромит меди, содержавший добавки цинка, никеля и бария. Ниже описана методика приготовления этого катализатора. [c.135]

На основе азиридина и производных фосфорной кислоты был получен большой ряд амидов, нашедших клиническое применение при лечении различных форм рака. Так, тиофосфамид (6) используют для лечения опухоли яичника, рака молочной железы и шейки матки. Препарат дипин (8) рекомендуется при лимфолейкозах и раке гортани. Препарат (6) синтезируют действием азиридина на трихл оран гидрид тиофосфорной кислоты в присутствии триэтиламина (ТЭА) в качестве акцептора H I. [c.76]

Если в реакции Михаэля одна из активирующих групп донора является карбонильной группой, то аддукт из сопряженного альдегида представляет собой 1,5-дикарбонильную систему, которая под действием основания может претерпевать дальнейшее превращение с образованием циклического продукта. Это свойство нашло применение в синтезе [214] циклического кетона [схема (170)]. Другой пример [215], где в качестве акцептора в реакции Михаэля использован относительно высокозамещенный циклопентен-1-карбальдегид, показан на схеме (171). [c.546]

Применение триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода мало влияет на повыщение выхода. С хорошим выходом названное соединение получено при действии трис-(диметиламино) фосфина на дигидрохлорид 1,2-диметилгидразина [20, 21] оно по своим свойствам напоминает типичный дифосфин. [c.470]

Второй метод основан на применении сильного органического основания в качестве акцептора протонов [c.603]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

В то время как при вулканизации перекисями большинства полимеров не требуется одновременного применения окисей металлов, в случае фторэластомеров их добавку можно рекомендовать при всех обстоятельствах. Только благодаря их действию в качестве акцепторов кислоты (например, 15 вес. ч. окиси магния) достигается требуемая термостойкость. [c.273]

Другое применение эффекта Яна— Теллера второго порядка заключается в предсказании изменений геометрии, происходящих у молекул небольшого размера при их комплексообразовании с ионом металла [129]. Сюда же включается и рассмотрение того, как именно присоединяется такая молекула, если существует несколько возможностей. Непосредственное влияние на структуру оказывает введение электронов на некоторые орбитали молекулы и удаление электронов с других орбиталей. Эти проблемы будут обсуждаться в гл. 4 и 6. Обычным допущением будет то, что ВЗМО молекулы выступает по отношению к металлу в качестве донора электронов, НСМО—в качестве акцептора электронов. В первую очередь будет рассматриваться наиболее симметричный способ связывания, согласующийся с такой картиной. [c.260]

Иод нашел широкое применение в качестве акцептора радикалов в углеводородах. Он привлекателен потому, что реакция [c.8]

При применении в качестве одного из реагентов ароматических хлорангидридов и в качестве акцептора НС1 третичных аминов возможны, например, такие побочные реакции [c.136]

Поскольку алюмосиликатные катализаторы крекинга являются одновременно и катализаторами алкилирования [213], отщепление алкильной группы в их присутствии должно быть обратимой реакцией, если образующийся олефин не претерпевает в заметной степени вторичных превращений. Однако, как показывает расчет, проведенный для изопропилбензола [220], положение равновесия при температуре 400—450° сильно смещено в сторону продуктов дезалкилирования. В соответствии с этим при попытке осуществить в подобных условиях перенос изопропильной группы от диизопропилбензола к бензолу основным направлением реакции оказалось отщепление указанной группы с образованием пропилена [225]. Чтобы направить реакцию в сторону переноса изопропильной группы к бензолу, пришлось увеличить давление в реакторе до 20—60 атм [225, 226]. Изопропилирование бензола и кумола полиизо-пропилбензолами проведено также при 200° в присутствии кремневольфрамовой кислоты, осажденной на силикагеле [47]. Применение повышенного давления позволило довольно гладко осуществить перераспределение этильных групп между диэтилбензолом и бензолом с образованием моноэтилбензола [226] (ср. [227]). Об использовании нафталина и других полициклических углеводородов в качестве акцептора этильных групп при очистке ксилолов от этилбензола см. [228]. [c.26]

В качестве акцептора водорода могут применяться также и кегоны, например бепзофетгон это видоизменение метода сжа-жеггся, вероятно, достаточно общим и найдет применение для окисления низкомолекулярных вторичных спиртов (таких, как ацеталь VIII, получаемый из альдоля [29]) даже в крупных масштабах. [c.249]

Дальнейшими примерами таких спиро-соединений, которые являются производными бифункциональных спиртов, являются соединение XIII, полученное методом (2) с алкоксидом натрия [163], соединения XIV, XV, XVI, которые были получены методом (1) с пиридином [164], и соединения ХУП, ХУНТ, полученные методом (1) с применением триэтиламина в качестве акцептора галогеноводорода [163, 165] (см. структуры XII—XVIII). [c.58]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

В качестве акцепторов тиолов были исследованы акрилонитрил, мезитилоксид и метилакрилат. Из щелочных конденсирующих агентов были выбраны гидроксид калия, гидроксид триметил-бензиламмония и гидроксид триметилфениламмония. Каждую комбинацию акцептора и щелочи испытывали на растворах бу-тантиола-1 и 2-метилпропантиола-2 в гептане с известным содержанием. В том, что тиол был удален из раствора в результате действия акцептора и щелочи, убеждались по отсутствию выделения сульфида свинца при обработке гептанового раствора раствором плюмбита натрия и серой [12]. Из данных табл. 19.5 можно видеть, что наименьшее время реакции, в результате которой получаются не содержащие тиола гептановые растворы, обеспечивается при совместном применении акрилонитрила и гидроксида калия. [c.578]

Образование в ходе реакции нестабильного комплексного ниона А1С14, который выступает в качестве акцептора протона [ри ароматизации ст-комплекса, доказывается применением лкилхлорида с меченым атомом хлора метка оказывается как выделяющемся хлороводороде, так и в регенерируемом ката-[изаторе-хлориде алюминия [c.150]

Если сравнить активность дегидразы -аминокислот [43, 44] и изатин-6-карбоновой кислоты при применении кислорода в качестве акцептора, то фермент еще сильно превосходит модель. 700 7 чистого апофермента расходуют при избытке й, /-аланина и кофермента (аллоксазинадениндинуклеотид) при 38° 438 мл кислорода в 1 мин., то же количество изатин-6-карбоновой кислоты при 37° расходует примерно 1 жл О2 в 1 мин. [c.133]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Характерные примеры применения в качестве акцепторов ненасыщенных алифатических и ароматических альдегидов [21], кетонов [22], нитрилов [23], сульфонов 24], эфиров [25] и амидов [26а] приведены ниже. Индукционное влияние фтора во фторолефинах также является достаточно сильным для того, чтобы активировать группу С=С в реакции присоединения различных реагентов [26в] [c.264]

Одно из условий успешного проведения М. п.— наличие в реакционной среде акцепторов веществ (обычно хлористый водород), выделяющихся в ходе реакции. Наилучшие акцепторы хлористого водорода — сильные основания (напр., NaOH, КОН) при этом молярное соотношение акцептор дихлорангидрид составляет 2 1. Возможно применение и слабых оснований, напр. Na O, , но в этом случае наибольшие мол. масса и выход полимера достигаются при молярном соотношении карбонат натрия исходный реагент, равном 4 1. Бикарбонат натрия—слишком слабое основание для использования его в качестве акцептора НС1. Напр., если получать полиамид в присутствии бикарбоната натрия, диамин сам служит акцептором, что приводит к образованию полимеров с более низким выходом и меньшей мол. массой. Использование в качестве акцептора органич. оснований (напр., пиридина и др. третичных аминов) приводит к образованию полимера со значительно более низкими мол. массой и выходом, чем при применении неорганич. оснований. [c.81]

При использовании в качестве акцептора хлористого водорода триэтиламина образованию S-изомеров способствуют понижение полярности апротонного растворителя, применение в качестве растворителя воды, повыщение температуры реакции. Наблюдаемые закономерности согласуются с правилом Корнблюма. В работах [32, 33] взаимодействие бензоксазолинтионов с эфирами хлоругольной кислоты описано как процесс однозначного S-ацилирова-ния, однако строение синтезированных соединений не исследовалось. [c.501]

Они были синтезированы из бис-хлорформиата поли-1,4-оксибутиленгликоля и Ы-2-оксиэтил-Н -пентанилэтилен-диамина в хлороформе с применением в качестве акцептора кислоты водного карбоната натрия. В таких полимерах имелись два вида реакционноспособных центров, за счет которых могли образовываться поперечные связи боковые гидроксильные группы, способные взаимодействовать с изоцианатами, и боковые винильные группы, которые могли взаимодействовать с серой (вулканизация). Пространственные полимеры получали из этого линейного полимера, сохраняя во всех опытах по существу постоянными молекулярный вес, глолекулярно-весовое распределение, межмолекулярные силы и количество реакционноспособных центров. Молекулярный вес отрезка цепи между этими центрами составлял примерно 1200. Молекулярный вес полимера, определенный методом светорассеяния, был равен 195 ООО, а осмометрическим методом — 54 ООО. [c.366]

Процессы вулканизации полихлоропрена существенно отличаются от процессов вулканизации натурального каучука или синтетических каучуков типа бутадиен-стирольного или бутадиен-нитрильного. В противоположность обычной вулканизации серой, особенностью этих процессов является, наряду с продолжением полимеризации, сшивание под влиянием окисей двувалентных металлов, которое происходит с очень большой скоростью при повышенных температурах и медленнее — при более низких. Для вулканизации смесей на основе полихлоропрена необходимы окиси металлов, причем в качестве сшивающего агента большей частью применяются различные сорта окиси цинка (лучше всего высокодисперсные активная или прозрачная окись цинка) и окись магния (magnesia usta легкая) последняя — преимущественно в качестве акцептора хлора. При их введении появляется резкое различие в зависимости от того, применяются ли окиси металлов в модифицированных или в не модифицированных серой типах полихлоропрена. В модифицированном полихлоропрене, значение которого, однако все больше снижается, для вулканизации чаще всего достаточно применения только окисей металлов. Наоборот, для типов, не модифицированных серой, приобретающих все большее значение, наряду с окисями металлов требуется, вследствие меньшей тенденции к сшиванию этих каучуков, дополнительное применение специальных ускорителей вулканизации. [c.285]

Дрезднер, Тламк и Юнг [149] показали, что в качестве акцептора фтора можно применять ртуть. При 320—330 °С трифторид азота, барботируемый через ртуть со скоростью 40 мл мин, конвертируется на 72%, из которых 60% превращается в тетрас оргидразин. Метод позволяет получать чистый тетрафторгидразин, однако он весьма неудобен, поскольку требует применения больших количеств ртути. [c.176]

Гульд и Смит [289, 290] применили порошок угля для дефторирования трифторида азота и осуществили синтез трифторида азота в кипящем слое. Метод получил в США промышленное применение. Процесс ведется при 400 °С выход тетрафторгидразина составляет 75% при 75%-НОЙ конверсии трифторида азота. Однако процесс слишком трудоемок, и, кроме того, сопровождается образованием гексафторэтана ( ип = = —74 °С), который трудно отделить от тетрафторгидразина. В качестве акцептора фтора можно применить окись азота [291, 292] [c.176]

Рейд и сотр. [67] рекомендуют применение хинонов в качестве акцепторов гидрид-ионов как лучший метод получения стабильных органических катионов. При действии на циклогентатриен хинонов в среде хлорной кислоты была получена соль тропилия [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология